Синтез и свойства 4-замещенных 5Н-123-дитиазолов (стр. 21 из 26)

Выход 16f 65 мг (40%), желтые кристаллы, т. пл. 188-191 ^oC. Найдено (%): C, 62.64; H, 3.97; N, 8.54. C₁₇H₁₂N₂OS₂. Вычислено (%): C, 62.94; H, 3.73; N, 8.63. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 5.30 (CH₂), 7.29 (т, 1H, Ar), 7.39 (м, 1Н, Ar), 7.47 (5H, Ar), 7.57 (д, 1H, J 8.1, Ar), 7.73 (д, 1H, J 8.1, Ar), 8.80 (c, 1H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): (CH₂)       , (10 СН)1 5четвертичных С и (С=S) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 2928 (С-Н), 1576, 1456, 1376, 1304, 1188, 1156, 1140, 1060, 972, 836, 756, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 324 [M]⁺ (10), 260 (5), 143 (14).

2-Бензил-4-метил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16g

Выход 16g 12 мг (11%), желтые кристаллы, т. пл. 84-85 ^oC. Найдено (%): С, 54.08; H, 4.72; N, 12.53. C₁₀H₁₀N₂S₂. Вычислено (%): C, 54.02; H, 4.53; N, 12.60. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 2.58 (с, 3H, CH₃), 5,26 (с, 2Н, CH₂), 7.44 (м, 5Н, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 19.2 (CH₃), 53.35 (CH₂), 129.2 (2 CH, Ar), 129.49 (2 CH, Ar), 129.52 (1 CH, Ar), 133.2, 163.2 (2 четвертичных C) и 179.1 (С=S) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3032, 2924 (C-H), 2852, 1496, 1456, 1376, 1348, 1336, 1208, 1180, 1012, 816, 760, 700, 628. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 222 [M]⁺ (32), 189 (22).

Бензиламина гидросульфид.

Выход гидросульфида бензиламина 68 мг (96%), бесцветные кристаллы. Найдено (%): C, 59.68; H, 7.97; N, 9.70. C₇H₁₁NS. Вычислено (%): C, 59.53; H, 7.85; N, 9.92. Спектр ЯМР ¹H (D₂O, δ, м.д., J/Гц): 3.96 (c, 2H, CH₂), 6.86 (м, 4H, NH₂, Н₂S), 7.60 (м, 5H, Ar). Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 107 [M-34]⁺ (30), 91 (25).

2-Аллил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16h

Выход 16h 48 мг (41%), желтые кристаллы, т. пл. 92-94 ^oC. Найдено (%): C, 56.58; H, 4.47; N, 11.70. C₁₁H₁₀N₂S₂. Вычислено (%): C, 56,38; H, 4,30; N, 11,95. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 4.85 (д, 2H, J 6.6, CH₂), 5.56 (м, 2H, CH₂), 6.13 (м, 1H, CH, All); 7.50 (м, 3H, Ar), 8.41 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 51.7 (CH₂), 123.9 (CH₂), 129.5 (CH, All), 128.1 (2 CH, Ar), 129.0 (2 CH, Ar), 130.5 (1 CH, Ar), 133.0, 160.7 (2 четвертичных C), 177.2 (С=S) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3072, 2924 (C-H), 2852, 1424, 1344, 1336, 1304, 1204, 1152, 1028, 952, 848, 780, 712, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 234 [M]⁺ (47), 193 (8), 135 (33), 104 (53).

2-Изобутил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-тион 16i

Выход 16i 68 мг (54%), желтые кристаллы, т. пл. 106-109 ^oC. Найдено (%): C, 57.68; H, 5.72; N, 11.40. C₁₂H₁₄N₂S₂. Вычислено (%): C, 57.56; H, 5.64; N, 11.19. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 1.07 (д, 6H, J 6.6 Гц, 2 CH₃), 2.45 (м, 1H, CH), 4.15 (м, 2H, CH₂), 7.51 (м, 3H, Ar), 8.40 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 20.2 (2 CH₃), 27.5 (CH), 56.2 (CH₂), 128.1 (2 CH, Ar), 129.1 (2 CH, Ar), 130.5 (1 CH, Ar), 133.2, 178.1 (2 четвертичных C), 178.9 (С=S) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 2960, 2928 (C-H), 2856, 1728, 1504, 1468, 1444, 1368, 1336, 1296, 1264, 1200, 1148, 1124, 1080, 940, 832, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 250 [M]⁺ (28), 193 (70), 135 (78), 103 (48).

2-Бензил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19а

Выход 19а 126 мг (94%), бесцветные кристаллы, т. пл. 87-90 ^oC. Найдено (%):C, 67.28; H, 4.39; N, 10.50. C₁₅H₁₂NOS₂. Вычислено (%): C, 67.14; H, 4.51; N, 10.44. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 5.05 (с, 2H, CH₂), 7.40 (с, 5H, Ar), 7.48 (м, 3H, Ar), 8.48 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 47.9 (CH₂), 126.9, 128.0, 128.6, 128.7, 129.22, 130.5 (10 СН, Ar), 128.8, 137.2, 149.6 (3 четвертичных C), 161.3 (C=O) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3268, 3048, 2920 (C-H), 1648 (C=O), 1456, 1444, 1264, 1072, 824, 784, 756, 740, 700, 688, 620. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 268 [M]⁺ (12), 135 (10).

2-Бензил-4-(4-нитрофенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19b

Выход 19b 141 мг (90%), бесцветные кристаллы, т. пл. 157-158 ^oC. Найдено (%): C, 57.39; H, 3.69; N, 13.54. C₁₅H₁₁N₃O₃S. Вычислено (%): C, 57,50; H, 3.54; N, 13.41. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 5.06 (с, 2H, CH₂); 7.42 (м, 5H, Ar); 8.30 (д, 2Н, J 8.8 Гц, Ar), 8.80 (д, 2Н, J 8.8 Гц, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 48.2 (CH₂), 123.8, 127.6, 128.8, 129.3, 129.4 (9 CH, Ar), 134.3, 137.1, 147.1, 148.5 (4 четвертичных C), 161.0 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3084, 2924 (С-Н), 2852, 1656 (С=О), 1596, 1512, 1496, 1452, 1348, 1320, 1256, 1072, 820, 756, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 313 [M]⁺ (38), 180 (55), 149 (18).

2-Бензил-4-(4-фторфенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19c

Выход 19c 143 мг (100%), бесцветные кристаллы, т. пл. 72-74 ^oC. Найдено (%): C, 63.08; H, 3.92; N, 9.55. C₁₅H₁₁FN₂OS. Вычислено (%): C, 62.92; H, 3.87; N, 9.78. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 5.03 (с, 2Н, CH₂), 6.99 (м, 2H, Ar), 7.39 (м, 5Н, Ar), 8.46 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 47.8 (CH₂), 115.4, 115.72, 126.7, 128.7, 129.0, 129.2 (9 CH, Ar), 125.8, 134.7, 148.4 и 161.1 (4 четвертичных C), 164.1 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3052, 2924 (С-Н), 2852, 1648 (С=О), 1596, 1512, 1444, 1268, 1236, 1156, 1076, 840, 824, 752, 700, 620. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 286 [M]⁺ (100), 153 (5), 121 (87).

2-Бензил-4-(4-метоксифенил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19d

Выход 19d 150 мг (100%), бесцветные кристаллы, т. пл. 68-72 C⁰. Найдено (%): C, 64.65; H, 4.92; N, 9.55. C₁₆H₁₄N₂O₂S. Вычислено (%): C, 64.41, H, 4.73, N, 9.39. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 3.87 (с, 3H, CH₃), 5,03 (с, 2Н, CH₂), 7.14 (д, 2H, J 9.5 Гц, Ar), 7.39 (м, 5Н, Ar), 8.49 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 47.9 (CH₂), 53.4 (OCH₃), 113.9, 128.6, 128.7, 128.9, 129.2 (9 CH, Ar), 125.2, 134.9, 149.2, 161.3 (4 четвертичных C), 161.4 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3028, 2938 (С-Н), 2852, 1644 (С=О), 1600, 1520, 1456, 1308, 1252, 1172, 1076, 1024, 848, 756, 696, 620. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 298 [M]⁺ (43), 256 (12), 160 (5), 133 (45).

2-Бензил-4-(тиен-2-ил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19e

Выход 19e 130 мг (95%), бесцветные кристаллы, т. пл. 101-102 ^oC. Найдено (%): C, 57.08; H, 3.89; N, 10.40. C₁₃H₁₁N₂OS₂. Вычислено (%): C, 56.91; H, 3.67; N, 10.21. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 5,05 (с, 2Н, CH₂), 7.17 (дд, 1H, J 2.9, 5.1 Гц, Ar), 7.40 (м, 5Н, Ar), 7.52 (д, 1H, J 5.1 Гц, Ar), 8.25 (д, 1H, J 2.9 Гц, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 48.1 (CH₂), 127.9, 128.5, 128.8, 129.1, 129.3, 129.4 (8 СН, Ar), 134.6, 134.9, 146.2, (3 четвертичных C), 160.2 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3110, 3100, 3032, 2936, 1644, 1496, 1456, 1436, 1424, 1416, 1236, 1220, 1056, 1020, 844, 828, 756, 712, 700. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 274 [M]⁺ (43), 135 (23), 109 (40).

2-Бензил-4-(бензофуран-2-ил)-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19f

Выход 19f 148 мг (96%), бесцветные кристаллы, т. пл. 156 ^oC. Найдено (%): C, 66.40; H, 4.12; N, 9.40. C₁₇H₁₂NOS₂. Вычислено (%): C, 66.22; H, 3.92; N, 9.08. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 5,07 (с, 2Н, CH₂), 7.29 (м, 1H, Ar), 7.41 (м, 5Н, Ar), 7.60 (д, 1H, J 8.1, Ar), 7.72 (д, 1H, J 7.3, Ar), 8.04 (с, 1H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 48.0 (CH₂), 109.4, 111.7, 122.8, 123.7, 126.8, 128.8, 129.2, 129.3 (10 СН, Ar); 127.8, 134.4, 142.2, 148.3, 155.4 (5 четвертичных C), 160.0 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 1640 (С=О), 1576, 1452, 1300, 1248, 1156, 1140, 1072, 836, 812, 772, 756, 770, 612. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 308 [M]⁺ (38), 175 (7), 143 (35).

2-Аллил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19g

Выход 19h 97 мг (89%), бесцветное масло. Найдено (%): C, 60.68; H, 4.67; N, 12.70. C₁₁H₁₀ONS₂. Вычислено (%): C, 60.53; H, 4.62; N, 12.83. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 4.52 (д, 2H, J 6.6 Гц, CH₂), 5.42 (м, 2H, CH₂), 5.99 (м, 1H, CH All), 7.49 (м, 3H, Ar), 8.46 (м, 2H, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 44.6 (CH₂), 120.9 (CH₂), 126.8, 128.5, 130.5 (5 CH, Ar), 149.7 (CH, All), 131.1 и 132.0 (2 четвертичных C), 161.0 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3068, 2924 (С-Н), 2852, 1660 (С=О), 1444, 1424, 1296, 1240, 1180, 1084, 1068, 1028, 788, 744, 692. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 218 [M]⁺ (30), 178 (3), 135 (25), 104 (25).

2-Бутил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19h

Выход 19j 114 мг (97%), бесцветное масло. Найдено (%): C, 61.68; H, 6.20; N, 12.14. C₁₂H₁₄N₂OS. Вычислено (%): C, 61.51; H, 6.02; N, 11.96. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 0.99 (т, 3H, J 7.3, CH₃), 1.45 (секстет, 2H, J 7.3, CH₂), 1.78 (квинтет, 2H, J 7.3, CH₂), 3.93 (т, 2H, J 7.3, CH₂), 7.47 (м, 3H, J 6.6, Ar), 8.46 (м, 2Н, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 13.6 (CH₃), 20.00 (CH₂), 31.5 (CH₂), 43.8 (CH₂), 126.9, 128.5, 130.4 (5 CH, Ar), 132.1, 149.7 (2 четвертичных C), 161.3 (С=О). ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 2960, 2928 (С-Н), 2852, 1660 (С=О), 1468, 1444, 1260, 1236, 1156, 1088, 1072, 1032, 824, 788, 744, 692, 652. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 234 [M]⁺ (32), 178 (72), 149 (46), 135 (50), 104 (100).

2-Изопропил-4-фенил-1,2,5-тиадиазол-3(2H)-он 19i

Выход 19k 102 мг (93%), бесцветное масло. Найдено (%): C, 60.08; H, 5.42; N, 12.90. C₁₁H₁₂ONS₂. Вычислено (%): C, 59.97; H, 5.49; N, 12.72. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, δ, м.д., J/Гц): 1.50 (д, 6H, J 6.6, 2 CH₃), 4.75 (1H, септет, J 6.6, CH); 7.47 (м, 3H, Ar), 8.46 (т, 2H, J 3.7, Ar). Спектр ЯМР ¹³C (CDCl₃, δ, м.д.): 22.4 (2 CH₃), 48.2 (CH, i-Pr), 127.0, 128.5, 130.4 (5 CH, Ar), 132.2, 150.4 (2 четвертичных C), 160.9 (С=О) ИК-спектр (KBr), ν/cm^-1: 3068, 2968, 2924, 2852, 1732, 1664, 1464, 1444, 1392, 1300, 1240, 1180, 1152, 1132, 788, 744, 692, 768, 756, 688, 688, 632. Масс-спектр (ЭУ, 70 ЭВ), m/z (I_отн (%)): 220 [M]⁺ (32), 178 (73), 135 (22), 104 (100).

3.2.2 Получение N-бензил-2-оксопропанамида 20b

К раствору 0.5 ммоль кетона 4g в 4 мл тетрагидрофурана под аргоном при комнатной температуре медленно при перемешивании прикапывали бензиламин (0.11 мл, 1 ммоль). Реакционную смесь выдерживали 3 часа, затем фильтровали, осадок промывали тетрагидрофураном, маточник упаривали. Остаток хроматографировали на колонке с силикагелем (элюент – смесь петролейный эфир/CH₂Cl₂).