где Р – осмотическое давление раствора; С – его молярная концентрация; Т – абсолютная температура; R – универсальная газовая постоянная, равная 8,314 Дж/моль∙К,
или PV mRT (2.16) Mгде m – масса растворенного вещества; M – молекулярная масса растворенного вещества; V – объем раствора, а R – универсальная газовая постоянная, равная 8,314 кДж/моль∙К.
Пользуясь (2.16), можно по величине осмотического давления определить неизвестную молекулярную массу растворенного вещества. Например, если осмотическое давление раствора, в 250 мл которого содержится 3 г сахара при температуре 120С, равно 83,14 кПа, то можно определить молекулярную массу сахара: 83,14∙0,25 = 3∙8,314(373+12)/М; отсюда, М = 342 г/моль.
Индивидуальные вещества характеризуются строго определенными значениями температуры при переходе из одного агрегатного состояния в другое (температурой фазового перехода). Так, вода при атмосферном давлении (101,3 кПа) кипит при 1000С, а замерзает при 00С. Присутствие растворенного вещества повышает температуру кипения раствора и понижает температуру его замерзания. В 1887 году французский химик Рауль установил закон, в соответствии с которым для разбавленных растворов неэлектролитов повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания определяются следующим соотношением:
(2.17)
где E – эбуллиоскопическая константа и К – криоскопическая константа; mв – масса растворѐнного вещества, г; М – молекулярная масса растворѐнного вещества; mр – масса растворителя, г. Эбуллиоскопическая и криоскопическая константы зависят только от природы растворителя, но не зависят от природы растворенного вещества. Например, для воды К равна 1,86, а Е равна 0,52; для бензола К=5,07; Е=2,6.
1. Какие способы выражения концентрации растворов вы знаете?
2. Как изменяется степень диссоциации при разбавлении раствора?
3. Растворимость фосфорнокислого серебра Ag3PO4 в воде при 200С равна 0,0065 г/л. Рассчитайте значение произведения растворимости этого соединения.
4. Рассчитайте массовую долю соли в растворе, полученном при смешении 150 г 2% раствора и 350 г 4% раствора.
5. Какова молярная концентрация 1 л раствора соляной кислоты с массовой долей 36,6%, плотность которого равна 1,18 г/мл.
6. Определите массу осадка, образующегося при смешении 100 мл 0,1М раствора FeCl3 и 150 мл 0,2М раствора NaOH.
7. Чему равна массовая доля фосфата калия в растворе, полученном при растворении 0,5 моля соли в 124 мл воды?
8. Определите ионную силу раствора хлорида кальция СаCl2 и коэффициенты активности ионов кальция и хлора в водном растворе, содержащем 0,555 г соли в 500 мл раствора.
9. Вычислите осмотическое давление раствора, содержащего в 1,4 л 63 г глюкозы C6H12O6 при 00 С.
10. Определите температуру кипения и замерзания раствора, содержащего 1 г нитробензола C6H5NO2 в 10 г бензола. Эбуллиоскопическая и криоскопическая константы бензола соответственно равны 2,57 и 5,1 0С. Температура кипения чистого бензола равна 80,2 0С, температура его замерзания равна +5,4 оС.
При растворении вещества в растворителе можно получить системы с частицами разного размера. Если вещества присутствуют в растворе в виде молекул атомов или ионов, то такие системы называются истинными растворами. Если же мы разобьем нерастворимое в воде вещество на мельчайшие, но не молекулярные или ионные частицы, то можем получить дисперсную систему с различными размерами частиц. Дисперсные системы не могут быть получены самопроизвольно. Для этого нужно совершить определенные действия, связанные с затратой энергии. Дисперсные частицы можно получить либо дроблением крупных частиц, либо объединением мелких частиц (молекул, атомов или ионов) в более крупные агрегаты. Первый метод называется диспергированием, а второй конденсацией.
Для получения дисперсных систем первым способом используются шаровые мельницы – полые вращающиеся цилиндры, содержащие некоторое количество стальных или керамических шаров. При вращении цилиндра эти шары перекатываются, дробя и истирая измельчаемый материал. В шаровых мельницах получают порошки, цемент, густотертые краски и пр. Для более тонкого измельчения вещества используют так называемые коллоидные мельницы, а также ультразвуковые методы.
К методам получения дисперсных систем методом конденсации относятся конденсация паров в газовой фазе; конденсация паров при пропускании их через холодную жидкость; замена растворителя; а также химические методы, когда дисперсные системы образуются при получении малорастворимых соединений в результате химических реакций, проведенных в определенных условиях, когда вместо осадка получается дисперсная система.
Дисперсные системы являются гетерогенными системами. Они состоят из сплошной непрерывной фазы – дисперсионной среды и находящихся в этой среде раздробленных частиц различного размера и формы – дисперсной фазы.
Дисперсные системы классифицируют по дисперсности (степенью дисперсности называется величина, обратная размеру частицы) на грубодисперсные системы (с размерами частиц от 1 до 10-2 см) и коллоидные растворы (с размерами частиц от 10-2 до 10-7 см). Частицы грубодисперсных систем различимы в обычный микроскоп, задерживаются бумажным фильтром и расслаиваются при стоянии. Частицы коллоидных растворов проходят через бумажный фильтр, невидимы в обычный микроскоп и не изменяются при стоянии.
Истинные растворы, о которых шла речь в предыдущей лекции, отличаются от дисперсных систем (коллоидных растворов) размерами частиц растворенного вещества. В растворах неэлектролитов частицы растворенного вещества являются молекулами; в растворах электролитов – ионами. Размеры этих частиц порядка 10-8 см и менее. Часто трудно отличить коллоидные системы от истинных растворов только по таким внешним признакам, как прозрачность и однородность. Классификация систем по дисперсности не дает полного представления о свойствах систем, поэтому их дополнительно классифицируют по агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды.
Существует восемь вариантов сочетания агрегатных состояний (см.
Таблицу 3.1):
К системам с жидкой дисперсионной средой относятся лиозоли, или коллоидные растворы металлов (золота и серебра), взвеси, суспензии; эмульсии (молоко, майонез, маргарин, эмульсолы); пены.
К системам с твердой дисперсной средой относятся твердые золи (цветное стекло, сплавы, драгоценные камни); твердые эмульсии, или гели, представляющие собой вкрапления капелек жидкости в твердое тело (жемчуг, опал, алюмогель, силикагель); твердые пены (пемза, туф, пенобетон, пенопласт и др.) К системам с газообразной дисперсной средой относятся пыль, дым, туман.
Таблица 3.1. Виды дисперсных систем
Дисперсионная среда | Дисперсная фаза | ||
Твердое тело | Жидкость | Газ | |
Жидкость | Суспензия; коллоидная система (золь) | Эмульсия | Пена |
Твердое тело | Сплавы, минералы | Гель, твердая эмульсия | Твердая пена, пористые тела |
Газ | Дым, пыль (аэрозоль) | Туман (аэрозоль) | - |
Дисперсные системы, в которых дисперсионной средой является жидкость, а размер частицы дисперсной фазы лежат в пределах от 10-2 до 10-7 см, называются золями, или коллоидными растворами. Коллоидные системы широко распространены в природе, а также играют значительную роль во многих производственных процессах