-2), тогда 2 (+1) + 2х + 7 (-2) = 0 , х = +6,
Для некоторых элементов степень окисления постоянная величина (натрий, калий, алюминий цинк и др.), для других – переменная
(азот, сера, фосфор, хром, марганец, железо и др.)
Окисление – это процесс отдачи электронов атомом, молекулой или ионом. Степень окисления при этом повышается. Zп° - 2е = Zп+2
Сl- - 1е = Сl° Fе+2 - 1е = Fе+3
Восстановление – процесс присоединения электронов атомом, молекулой или ионом. Степень окисления при этом понижается.
Аl+3 + 3е = А1° Мп+7 + 5е = Мп+2 S+6 + 8е = S-2
Вещества, которые в ходе химической реакции отдают электроны, называются восстановителями.
Вещества, которые в ходе химической реакции присоединяют электроны, называются окислителями.
Окислитель в процессе реакции восстанавливается, а восстановитель – окисляется.
Элемент в высшей степени окисления прявляет только окислительные свойства (Сr+6, Мп+7, S+6, N+5 и др.).
Элемент в низшей степени окисления проявляет только восстановительные свойства (S-2, N-3, С1-1).
Важнейшими окислителями являются галогены, кислород, озон, пероксид водорода, оксиды металлов в высоких степенях окисления (СrО3, Мп207, РЬ02), кислородсодержащие кислоты (азотная, концентрированная серная, марганцовая, хромовая и дихромовая, хлорноватистая, хлорноватая, хлорная) и их соли.
Важнейшими восстановителями являются металлы, водород, углерод, оксид углерода (II), безкислородные кислоты (сероводородная, хлороводородная, иодоводородная) и их соли, спирты.
Вещества, содержащие элемент в промежуточной степени окисления, могут проявлять свойства как окислителей, так и восстановителей в зависимости от природы веществ, с которыми они взаимодействуют.
Например: сернистая кислота (Н2S03):
восстановитель, если S+4 - 2е = S +6 и окислитель, если S+4 + 6е = S-2
Для расстановки коэффициентов в уравнении окислительновосстановительной реакции необходимо помнить, что в окислительновосстановительных процессах общее число электронов, отдаваемых восстановителем равно общему числу электронов присоединяемых окислителем.
Применяют два метода составления уравнений реакций окисления-восстановления: метод электронного баланса и иоиноэлектронный метод.
Разберем расстановку коэффициентов методом электронного баланса на примере:
Н2S-2 + КМп+7О4 + Н2S04 → S° + К2S04 + Мп+2SO4 + Н2О
1) Определяем степени окисления элементов в веществах правой и левой части схемы, отмечаем степень окисления элементов, которые их изменяют (марганец восстанавливается, сера окисляется).
2) Составляем электронные уравнения с учетом изменения степеней окисления и подбираем для них коэффициенты так, чтобы число отданных равнялось числу принятых электронов.
S-2 - 2е = S0 │5 восстановитель ,окисление,
Мп+7 + 5е = Мп+2 │2 окислитель, восстановление.
Н2S - восстановитель
КМп04 - окислитель
Таким образом, основным коэффициентом при восстановителе Н2S будет 5, а при окислителе КMn04 - 2. Эти коэффициенты называются базовыми.
5Н2S + 2КМп04 + Н2S04 → 5S + 2МпS04 + К2S04 +Н2О
3) Коэффициенты для остальных элементов, не изменяющих степени окисления, устанавливают подбором относительно базовых коэффициентов.
5Н2S + 2КМп04 + ЗН2S04 → 5C + 2МпS04 + К2S04 + 8Н20
Водород и особенно кислород, если они не входят в реакцию в свободном состоянии, уравнивают последними.
4) Проверяя кислород, убеждаемся, что уравнение составлено правильно.
Окислительно-восстановительный процесс зависит от реакции среды, в которой он протекает. Например, перманганат - ион в зависимости от среды восстанавливается согласно схеме: в кислой среда до Мп+2
MnO4- → в нейтральной среде до МпО2 в щелочной среде Мп042-
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Опыт1. Восстановительные свойства соединений железа (II). К раствору перманганата калия прилить немного разбавленной серной кислоты и раствор соли двухзарядного железа. Наблюдать обесцвечивание раствора. Составить уравнение реакции методом электронного баланса.
Опыт 2. Окислительные свойства соединений железа(III) В пробирку налить намного раствора хлорида железа (III) и прилить к нему раствор иодида калия. Что наблюдаете? Написать уравнение реакции.
Опыт 3. Окислительные свойства соединений хрома(VI). К раствору дихромата калия прилить немного разбавленной серной кислоты и раствора нитрита натрия, смесь слабо нагреть. Что происходит? Написать уравнение реакции.
Опыт 4. Окислительные свойства перманганата калия в различиых условиях.
а) В три отдельные пробирки влить немного раствора перманганата калия. В первую пробирку прилить немного разбавленной серной кислоты, во вторую - немного дистиллированной воды, в третью – раствора щелочи. Затем добавить в каждую пробирку раствор сульфита натрия до изменения окраски. Сделать вывод о ходе окислительновосстановительного процесса в различных средах. Составить уравнения реакций.
б) Влить в пробирку немного раствора перманганата калия, добавить раствор сульфата марганца, проверить реакцию среды. Составить уравнение реакции.
Задания:
1. Рассчитайте степень окисления азота в соединениях: N2, NО, N2О, NН3, N205.
2. Указать, какие из приведенных ниже атомов и ионов могут являться: а) только восстановителями, б) только окислителями, в) как восстановителями, так и окислителями:
К, СГ, S-2, S+6, S+4, N+3, N-3.
3. Укажите число отданных или принятых электронов при изменении степеней окисления у следующих ионов:
Мп+5 → Мп+2
Сг+3 → Сг+6
С+4 → С°
4. Составить уравнения электронного баланса для реакций, идущих по схемам, подберите коэффициенты и укажите окислитель и восстановитель.
а) FеС13+ Н2S → FеС12 +S + НС1
б) NаСгО2 + Вr2 + NaОН → Nа2СrO4 + NаВr + Н2О
в) Мg + HNO3 → Мg(NО3)2+ NH4NO3 + Н2О
г) Аg + НNО3 + Н2О → Н3Аs04 + N0 + Н2SО4
д) Н2S + КМпО4 + Н2SО4 → S + МnSО4 + К2SО4 + Н2О
е) FeCl2 + НС1O3 + НС1 →FeCl3 + Н20
ж) К2Сг207 + H2S04 + FeS04 → Cr(SO4)3 + Fe2(S04)3 + K2S04 + H20
з) KMnO4 + H2S04 + H202 → MnSO4 + K2S04 + 02 + H20
и) FeS04 + KMnO4 + H2S04 → MnS04 + Fe2(S04)3 + K2S04 + H20 t
к) KMn04 → K2Mn04 + MnO2 + O2 t
л) (NH4)2Cv2O7 → Cv2O3 + N2 + H2O
5. Написать уравнения реакций и указать, в какой реакции КN02 будет окислителем и в какой восстановителем. а) КI + КNO2 + Н2SО4 →
б) КNO2+ КMnО4 + Н2SО4 →
Лабораторная работа № 5.
Контрольные вопросы.
1. Дать строение атомов фтора, хлора, брома и йода Какие степени окисления характерны для этих элементов?
2. Как получают фтор и хлор в промышленности?
3. Привести химические формулы четырех кислосодержащих кислот, образуемых хлором, назвать их, определить степень окисления хлора в этих соединениях. Как называются соли этих кислот ?
4. Как называется и каким особенностями обладает продукт растворения фтористого водорода в воде?
5. Что такое хлорная вода? Во что она превратится при длительном хранении?
6. Дать строение атома серы. Какие степени окисления характерны для серы? В каком виде сера встречается в природе?
7. Дать формулы оксидов серы и определить степень окисления серы в них.
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.
К галогенам относятся элементы V11А группы периодической системы Д.И.Менделеева: фтор, хлор, бром, иод, астат. Электронная конфигурация внешнего (валентного) уровня ns2np5 (n = 2,3,4,5,6 соответственно у фтора, хлора, иода и астата). Такие электронные конфигурации обусловливают типичные окислительные свойства галогенов, высокую электроотрицательность их атомов, причем по мере увеличения радиусов атомов галогенов их электроотрицательность и окислительная активность ослабевают: F > Cl > Br > I > At. У иода и астата появляются металлические признаки.
При обычных условиях галогены существуют в виде простых веществ: F2 и CI2 – газы, Br2 – жидкость, I2 и At2 – твердые вещества.
Фтор – самый электроотрицательный из всех элементов и встречается в соединениях только в степени окисления –1. Для других галогенов наиболее характерной степенью окисления также является –1, однако благодаря наличию свободных d- орбиталей на внешнем электронном уровне они могут проявлять и другие степени окисления от +1 до +7 за счет частичного или полного распаривания валентных электронов.
Галогены вступают в реакции почти со всеми элементами. С типичными металлами, они образуют ионные галогениды – соли, например CaF2, NaCI, LiI, с типичными неметаллами ковалентные галогениды, например SF6, PCl3, CBr4, BI3, SiF4, HCl.
Наибольшей активностью обладает фтор. При облучении фтор реагирует даже с инертными газами: Xe + F2 = XeF2 .