Массовая доля углерода < 75 %, а массовая доля кислорода > 30 %, следовательно, при горении метилового спирта пламя будет бесцветное или голубоватое.
2.2. Теоретический и практический расход воздуха на горение.
Расчет объема воздуха, необходимого для горения, предполагает вычисление:
а) теоретического объема воздуха Vвтеор и б) практического объема воздуха Vвпр, затраченного на горение (с учетом коэффициента избытка воздуха).
Стехиометрическое количество воздуха в уравнении реакции горения предполагает, что при данном соотношении компонентов, участвующих в реакции горения, воздух расходуется полностью. Объем воздуха в данном случае называется теоретическим (Vвтеор).
Горение может происходить не только при стехиометрическом соотношении компонентов, но и при значительном отклонении от него. Как правило, в условиях пожара на сгорание вещества воздуха затрачивается больше, чем определяется теоретическим расчетом. Избыточный воздух DVв в реакции горения не расходуется и удаляется из зоны реакции вместе с продуктами горения. Таким образом, практический объем воздуха равен:
Vвпр = Vвтеор + DVв
и, следовательно, избыток воздуха будет равен:
DVв= Vвпр - Vвтеор
Обычно в расчетах избыток воздуха при горении учитывается с помощью коэффициента избытка воздуха (a). Коэффициент избытка воздуха показывает, во сколько раз в зону горения поступило воздуха больше, чем это теоретически необходимо для полного сгорания вещества:
Для горючих смесей стехиометрического состава (т.е. состава, соответствующего уравнению реакции горения) коэффициент избытка воздуха a = 1, при этом реальный расход воздуха равен теоретическому. В этом случае обеспечивается оптимальный режим горения.
При a > 1 горючую смесь называют бедной по горючему компоненту, а при a < 1 – богатой по горючему компоненту.
Избыток воздуха имеется только в смеси, бедной по горючему компоненту. Из формул (3.2) и (3.3) следует
DVв= Vвтеор(a-1)
В закрытом объеме диффузионное горение большинства горючих материалов возможно только до определенной пороговой концентрации кислорода, так называемой остаточной концентрации кислорода в продуктах горения j (О2)ПГ. Для большинства органических веществ она составляет 12 – 16 % О2. Для некоторых веществ, например, ацетилена С2Н2, ряда металлов, горение возможно и при значительно меньшем содержании кислорода (до 5 % объемных О2).
Зная содержание кислорода в продуктах горения, можно определить коэффициент избытка воздуха (коэффициент участия воздуха в горении) на реальном пожаре:
Расчет выполняется двумя способами: по уравнению химической реакции и по элементному составу вещества:
1. способ
Записываем уравнение реакции горения изобутилового спирта:
СН4О + 1.5 (О2 + 3,76·N2) → СО2 + 2Н2О + 1.5·3,76·N2
По условию масса изобутилового спирта равна 1 кг., условия нормальные, тогда:
m=1кг. Vв. теор.-Х
С4Н10О + 6 (О2 + 3,76·N2) → 4СО2 + 5Н2О + 6·3,76·N2
М=32кг/кмоль 1.5·4,76·Vm
Vвтеор =
5 м3. = =3,2φ(О2)ПГ=14,4 %
Vвпр = Vвтеор×a =5*3.2 = 16 м3.
DVв= Vвтеор(a-1)=5·(3,2-1)=11 м3.
2. способ
Процентный элемент состава изобутилового спирта:
w (С) = 37.5%; w (Н) = 12,5%; w (О) = 50%;
Найдем объем воздуха на горение по формуле для изобутилового спирта с известным процентным составом, тогда:
Vвтеор =
= 5м3.
Vвпр = Vвтеор×a =5·3,2 = 16м3.
DVв= Vвтеор(a-1)=5·(3,2-1)=11м3.
Ответ: практический объем воздуха равен 16 м3, а теоретический
объем воздуха равен 5 м3 при коэффициенте избытка воздуха
равном 3,2.
2.3. Объём и состав продуктов полного сгорания.
Состав продуктов горения зависит от химической природы горючего материала и условий его горения. Практически всегда органические вещества горят с образованием продуктов полного и неполного горения.
К продуктам полного сгорания относятся: углекислый газ, образующийся при горении углерода, разложении карбонатов; водяной пар, образующийся при горении водорода и испарении влаги в исходном веществе; оксид серы (IV) SO2 и азот – продукты горения соединений, содержащих серу и азот.
Продукты неполного сгорания – это оксид углерода (II) – угарный газ СО, сажа С, продукты термоокислительного разложения – смолы.
Неорганические вещества сгорают, как правило, до соответствующих оксидов.
Выход продуктов горения количественно установить невозможно из-за чрезвычайной сложности их состава, поэтому материальный баланс процесса горения рассчитывается из предположения, что вещество сгорает полностью до конечных продуктов. При этом в состав продуктов горения включают также азот воздуха, израсходованного на горение, и избыток воздуха при a > 1.
Как и в случае расчета объема воздуха, необходимого для горения, свои особенности имеет расчет продуктов горения для индивидуальных веществ, смеси газов и веществ с известным элементным составом.
m=1кг. Х1 Х2 Х3
СН4О + 1.5 (О2 + 3,76·N2) → СО2 + 2Н2О + 1.5·3,76·N2
М=74,12кг/кмоль Vm 2·Vm 1.5·3.76·Vm
VПГ=
6 м3.Избыток воздуха определим по формуле (3.4):
DVв= Vвтеор(a-1)=8,63·(3,5-1)=21,6м3.
С учетом избытка воздуха практический объем продуктов горения составит:
VПГ* = VПГ + DVв = 6 + 11 = 17 м3.
По уравнению реакции определяем объем СО2, Н2О и N2.
V(СО2) = х2 =
= 0.7 м3V(Н2О) = х3 =
= 1,4 м3V(N2) = х4 =
=3.95 м3DVв=11м3 (рассчитано).
Объемная концентрация каждого компонента смеси рассчитывается следующим образом:
jоб (СО2) =
= = 4.1 %jоб (Н2О) =
= = 8.2 %jоб (N2) =
= =23.2 %jоб (О2) =
= =50.8 %jоб (DVв) =
= = 64.7%Проверка:
∑φоб. = 100 % ± 1 %. 4.1+8.2+23.2+64.7 = 100 %,
Ответ: теоретический объем продуктов горения составил 6 м3,а практический объем продуктов горения- 17 м3. В процентном составе СО2- 4.1 %, Н2О- 8.2%, N2- 23.2%, DVв – 64.7%
2.4. Низшая теплота горения.
Энтальпией горения (DНгор, кДж/моль) вещества называется тепловой эффект реакции окисления 1 моль горючего вещества с образованием высших оксидов.
Теплота горения (Qгор) численно равна энтальпии горения, но противоположна по знаку.
В пожарно-технических расчетах часто пользуются понятием удельной теплоты горения. Удельная теплота горения – это количество теплоты, которое выделяется при полном сгорании единицы массы или объема горючего вещества. Размерность удельной теплоты горения – кДж/кг или кДж/м3.
В зависимости от агрегатного состояния воды в продуктах горения различают низшую и высшую теплоту горения. Если вода находится в парообразном состоянии, то теплоту горения называют низшей теплотой горения Qн. Если пары воды конденсируются в жидкость, то теплота горения – высшая Qв.
Температура пламени достигает 100 К и выше, а вода кипит при 373 К, поэтому в продуктах горения на пожаре вода всегда находится в парообразном состоянии, и для расчетов в пожарном деле используется низшая теплота горения Qн.