Сырьем для получения серной кислоты может служить природная элементная сера. Она не содержит вредных для контактной массы примесей, поэтому схема ее переработки значительно упрощается. На рис. 3.2 изображена такая схема, называемая короткой схемой производства серной кислоты из природной серы.
Воздух, осушенный в сушильной башне 1 подастся в печь 7, куда одновременно распыляется через форсунки расплавленная в плавилке с отстойником 4 и отфильтрованная в фильтре 5 жидкая сера. Продолжением сер-ной печи служит котел-утилизатор (испаритель) 8 и пароперегреватель Р. Температура сернистого газа после печи снижается в котле-утилизаторе с 1100—1200 до 440—450°С. Затем газ поступает в первый слой контактной массы (второй снизу), охлаждение газа, выходящего после первого слоя, проводится в пароперегревателе Я после второго слоя (он расположен внизу контактного аппарата) газ охлаждается в теплообменнике И, после третьего и четвертого слоев — поддувом холодного осушенного воздуха. Абсорбционное отделение аналогично рассмотренному ранее, в него газ поступает через ангидридный холодильник 12.
При содержании в элементной сере битумов и керосина (остаток флотореагента) они сгорают в печи с образованием паров воды. Так как осушки газа в короткой схеме нет, в абсорбционном отделении образуется туман серной кислоты. Для уменьшения его количества проводят абсорбцию при «горячем» режиме. При этом абсорбер орошается 98,3%-ной кислотой при температуре ее на входе 80—90, на выходе 110—120° С. Повышение температуры ведет к снижению возникающего пересыщении, и туман или не образуется вообще или количество его значительно уменьшается. С этой же целью на некоторых зарубежных заводах в ангидридных холодильниках (экономайзерах) поддерживают температуру воды 120°С при 392- 104 Па (40 ат), что приводит к конденсации паров серной кислоты, образующихся из Н2О и SO3, до абсорбции и позволяет использовать тепло газа после контактного аппарата.
Рис. 3.2. Схема производства серной кислоты из элементной серы:1 - сушильная башня, 2- брызгоуловители, 3 - воздуходувка (нагнетатель), 4 –отстойник, 5 –фильтр, 6 -сборник чистой серы, 7-печь, 8-котел, 9- пароперегреватель, 10 - контактный аппарат, (I-V - слои контактной массы), 11 - теплообменник, 12 - ангидридный холодильник, 13 -олеумный абсорбер, 14 - моногидратный абсорбер, 15 — циркуляционное сборники
Приведенная на рис. 5 схема довольно распространенная, все другие существующие схемы отличаются от нее лишь некоторыми деталями оформления.
Стадии производства серной кислоты:
1. подготовка сырья: очистка и плавление серы; очистка, сушка и дозировка воздуха;
2. сжигание серы: S + O2 = SO2 (1) .Процесс ведут с избытком воздуха;
3. контактное окисление SO2 в SO3: SO2 + 0,5O2 = SO3 (2).Процесс идет на ванадиевом катализаторе при температуре 420-550*С;
4. абсорбция SO3 : SO3 + H2O = H2SO4 (3). Абсорбционная колонна орошается 98,3% H2SO4. Перед отправкой на склад кислота разбавляется до ~93% H2SO4 в соответствии с требованиями ГОСТа.
Исходные данные для расчета
Показатель | Значения |
Степень превращения серы в SO2, % | 92.0 |
Степень превращения SO2 в SO3, % | 99.0 |
Степень абсорбции SO3, % | 99.8 |
Содержание SO2 в газе, поступающем в контактный аппарат, % (по объему) | 8.0 |
Содержание H2SO4 в целевом продукте, % по массе | 92.5 |
Базис расчета, кг H2SO4 | 2000 |
Блок-схема производства
1 -серная печь, 2- контактный аппарат, 3- абсорбер
4. Расчет материального баланса
Расчет материального баланса является основным этапом. На основе материального баланса определяется целый ряд важнейших техноэкономических показателей: расход сырья и вспомогательных материалов для обеспечения заданной производительности; тепловой баланс и, соответственно, расход энергии, и теплообменную аппаратуру; экономический баланс производства, себестоимость продукции и, следовательно, рентабельность производства.
Составление уравнений по каждому узлу
1.Составляем уравнения по первому узлу:
0.92*N011=N12SO2
N12SO2=N12*0.08 N011=X1
0.92*N011=N12*0.08 N12=X3
0.92*X1=X3*0.08 (1)
2. Составляем уравнения по второму узлу:
а) 0,99*N12SO2=N23SO3
0.99*N12*0.08=N23SO3 N23SO3=X4
0.99*X3*0.08=X4 (2)
б) N12*(0.21-0.08)=2N23SO3
X*(0.21-0.08)=2X4 (3)
3.Составляем уравнение по третьему узлу:
а) G302*0.925=2000 базисное уравнение G302=X7
X7*0.925=2000 (4)
б) 0.998*N23SO3=2000/Mr(H2SO4)
0.998*X4=2000/98 (5)
в) N301=N301SO2 + N301N2 + N301SO3 + N301O2
N301SO2=N12SO2*(1-0.99)=N12SO2*0.01=N12*0.08*0.01
N301N2= 0.79*N012
N301SO3=N23SO3*(1-0.998)=0.002*N23SO3
N301O2=N12*(0.21-0.08)-1/2*N12*(0.21-0.08)=N12*0.13*(1-
1/2)=0.13/2*N12
N301=N12*0.08*0.01+0.79*N012+0.002*N23SO3+0.065*N12
N301=0.0658*N12+0.79*N012+0.002*N23SO3
X6=0.0658*X3+0.79*X2+0.002*X1 (6)
N012=X2
N301=X6
Но надо учесть , что N12=N012 ,т.е. X2=X3 (7)
6 неизвестных и 7 уравнений. Выбрасываем уравнение (3) и получаем систему уравнений:
0,92*X1=0.08*X30.99*0.08*X3=X4
0.925*X7=2000
0.998*X4=20.41
X6=0.0658*X3+0.79*X2+0.002*X4
X3=X2
0.92*X1-0.08*X3=0
0.0792*X3-X4=0
X7=2162.2
X4=20.45
0.8558*X3+0.002*X4- X6=0
0.92*X1-0.08*X3=00.0792*X3-20.45=0
X7=2162.2
X4=20.45
0.8558*X3+0.002*20.45-X6=0
0.92*X1-0.08*X3=0
X3=257.23
X7=2162.2
X4=20.45
0.8558*X3+0.041-X6=0
0.92*X1=0.08*257.23X3=257.23
X7=2162.2
X4=20.45
0.8558*257.23+0.041-X6=0
X1=22.37=N011X3=257.23=X2=N12=N012
X7=2162.2=G301
X4=20.45=N23SO3
X6=220.18=N301
1.Количество целевого продукта:
X7=G301=2162.2 кг 92.5% серной кислоты
2. Расход серы:
X1=N011=22.37 кмоль
ms=Ns*MS=22.37*32=715.84 кг
GSнач=715,84/0,92=778,1 кг было введено в систему
3. Расход воздуха:
X2=X3=N012=257.23 кмоль
Gвозд=Nвозд*Mвозд=257,23*29=7459,67 кг
4.Определение расхода кислорода и азота
GO2=7459,67*0,21=1566,7 кг
GN2=7459,67*0,79=5893,1 кг
5. Определяем количество SO2, содержащегося в газе:
X3=N12=257.23 кмоль
N12SO2=257.23*0.08=20.58 кмоль
GSO2=NSO2*MSO2=20.58*64=1317 кг
6. Определение SO3, содержащегося в газе:
X4=N23SO3=20.45 кмоль
GSO3=NSO3*MSO3=20.45*80=1636 кг
7. Расход воды на абсорбцию:
G03=G301*MH2O/MH2SO4=2162.2*18/98=397 кг
8. Выхлопные газы:
X6=N301=220.18 кмоль
G301=G301SO2+G301N2+G301SO3+G301O2=1317*0.01+5893.1+
0.002*1636+0.065*7459.67=13.17+5893.1+3.27+484.88=
6394.42 кг
Введено | Получено | ||||
Реагенты | кг | % масс | Продукты | кг | %масс |
Сера | 778,1 | 9 | Серная кислота: | 2162,2 | 25 |
Вода | 397 | 4,6 | H2SO4 | 2000 | 23,2 |
Воздух: | 7459,67 | 86,4 | H2O | 162,2 | 1,8 |
21% О2 | 1566,7 | 18,1 | Выхлопные газы: | 6394,42 | 74,1 |
79%N2 | 5893,1 | 69,3 | SO2 | 13,17 | 0,15 |
N2 | 5893,1 | 68,25 | |||
SO3 | 3,27 | 0,06 | |||
O2 | 484,88 | 5,64 | |||
Невязка | 78,15 | 0,9 | |||
Всего | 8634,77 | 100 | Всего | 8634,77 | 100 |