В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-13, 17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125°С в течении 16 часов. После охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную воронку, прилили избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и экстрагировали бензолом (объем 50-70 мл), промыли водой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой прозрачной вязкой смолы (4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-27 (2,2'-метиленбис-[4-(g-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125°С в течении 16 часов. Выделение продукта провели аналогично выделению 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола. Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы (2,2'-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по данным ГЖХ от теоретического.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96°). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96°). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013 моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96°).Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138 моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96°). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.
· Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых фенолов на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
· Получен 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием 4-(g-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония NH4HS в закрытой системе.
· Получен 2,2’-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-(g-хлорпропил)-6-трет.-бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в закрытой системе.
· Взаимодействием 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом
н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
· Взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-(g-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
· Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-(g-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола являются теоретически возможными перспективными антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.
Список литературы
1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара- функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. – Новосибирск: НГПУ, 1996.
2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –
М.: Химия, 1973.
3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.
4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.
5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия, 1974.
6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.
7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.
8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –
М.: Просвещение, 1979.
9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.