С изменением электронной конфигурации атомов элементов по периоду от ns1 до ns2np6 изменяется высшая степень окисления атомов элементов (от +1 до +7 (+8)), что приводит к изменению состава и свойств высших оксидов и гидроксидов. Это изменение также носит периодический характер.
По периоду слева направо с уменьшением металлических свойств атомов элементов и образуемых ими простых веществ происходит уменьшение основных свойствоксидов, и гидроксидов и соответственно их кислотные свойства увеличиваются.
По группе сверху вниз с уменьшением неметаллических и усилением металлических свойств атомов элементов происходит уменьшение кислотных и увеличение основных свойств оксидов и гидроксидов.
Этот переход обычно осуществляется через так называемые амфотерные гидроксиды, способные диссоциировать и как кислота, и как основание.
Низшая степень окисления металлов равна 0, а неметаллов - (№ группы - 8), т.е. определяется числом электронов, недостающих до завершения внешнего энергетического уровня. Значит, при изменении электронной конфигурации атома неметалла от ns2np2 до ns2np5 низшая степень окисления изменяется от - 4 до -1. Такое изменение также периодично. Это приводит к периодическому изменению состава и свойств летучих водородных соединений неметаллов (RH4, RH3, H2R, RH).
Кислотно-основный характер их водных растворов изменяется следующим образом: по периоду слева направо кислотные свойства усиливаются вследствие увеличения ОЭО неметалла, что приводит к увеличению полярности связи R - Н; по группе сверху вниз кислотные свойства также усиливаются в следствие увеличения радиусов атомов, что приводит к увеличению длины связи R - H и ее ослаблению.
Металлы не образуют летучих водородных соединений, их гидриды солеобразны (NaH, CaH2) или металлоподобны.
Изменение свойств химических элементов и их соединений можно проиллюстрировать на примере 2 и 3 периодов:
высшая с.о. | + 1 | + 2 | + 3 | + 4 | + 5 | + 6 | + 7 | - |
высший оксиди характер свойств | Li2O основный Na2O основный | BeO амфотерный MgO основный | B2O3 кислотный Al2O3 амфотерный | CO2 кислотный SiO2 кислотны й | N2O5 кислотный P2O5 кислотный | - SO3 кислотный | - Cl2O7 кислотный | - |
Высший гидроксид и характер свойств | LiOH щелочь NaOH щелочь | Be(OH)2 амфотер-ный гидроксид Mg(OH)2 нераство-римое основание | H3BO3 слабая кислота Al(OH)3 амфотер-ный гидроксид | H2CO3 слабая кислота H2SiO3 слабая кислота | HNO3 сильная кислота H3PO4 слабая кислота | - H2SO4 сильная кислота | - HClO4 сильная кислота | - |
низшая с.о. | 0 | 0 | 0 | -4 | -3 | -2 | -1 | - |
летуч. Водородные соединения и характер свойств | - | - | - | СH4 - SiH4 - | NH3 слабое основание PH3 очень слабое основание | H2O амфотер H2S слабая кислота | HF слабая кислота HCl сильная кислота | - |
Такой характер изменения свойств в основном повторяется во всех периодах (кроме первого), поэтому такое изменение свойств называют периодическим.
Кислотный характер оксидов и гидроксидов, образованных атомами одного элемента, с увеличением его степени окисления увеличивается.
Например:Mn2+O,
, Mn+4O2, Mn+6O3, .основные амфотерный кислотные
оксиды оксид оксиды
Mn+2(OH)2, Mn+3(OH)3, Mn+4(OH)4, H2Mn+6O4, HMn+7O4.
основания амфотерный кислоты
слабые гидроксид сильные
кислотные свойства усиливаютсяДля сравнения: слабые кислоты сильные кислоты
сернистая Н2S+4O3 серная H2S+6O4
азотистая HN+3O2 азотная HN+5O3
Такова же и закономерность изменения окислительной способности атома.
Например:Mno → Mn+2 → Mn+3 → Mn+4 → Mn+6 → Mn+7
только окислительно-восстановительная только
восстановитель двойственность окислитель
окислительные свойства возрастают
ВТОРИЧНАЯ ПЕРИОДИЧНОСТЬ
Изменение многих характеристик атомов зачастую не монотонно. Так, для элементов 2 периода слева направо энергия ионизации Еи в целом растет, однако, возрастая от лития к бериллию, она уменьшается к бору, а далее растет к углероду и азоту, снова уменьшаясь к кислороду, а далее увеличивается ко фтору, достигая максимума у неона.
При переходе к 3 периоду с ростом радиуса атома Еи резко уменьшается, а при движении по периоду слева направо от натрия до аргона растет аналогично 2 периоду – немонотонно:
Li B Be C O N F Ne
Na Al Mg Si S P Cl Ar
Такое явление получило название вторичная периодичность.