Получение аллилового спирта гидролизом хлористого аллила (стр. 2 из 10)
Реакция между муравьиной кислотой и глицерином (лабораторный синтез) [5]
Данный синтез проходит очень гладко и без тенденции к вспениванию:
+ 
. В колбу помещают глицерин и техническую 85% муравьиную кислоту. Колбы дистиллирования и бутылка с крепким раствором едкого натра соединены трубкой. И, чтобы растворить и разложить любой акролеин, который может быть образован в ходе синтеза, реакционную смесь быстро нагревают. Первые порции должны прибыть в пределах пятнадцати минут, и температура 195 °С должна быть достигнута после 30 - 45 мин. Медленное нагревание приводит к обугливанию и формированию большого количества акролеина и дает очень низкий выход аллил алкоголя. Нагревание продолжается, пока температура не достигает 260 °С - главная реакция происходит между 225 °С и 235 °С. Для проведения полной реакции требуется приблизительно четыре часа.
Реакция глицерина с муравьиной кислотой [55]
Известен способ получения аллилового спирта нагреванием глицерина с тремя последовательно вносимыми порциями муравьиной кислоты при 225 - 260 ˚С с одновременной отгонкой продуктов реакции. Отгон представляет собой азеотропную смесь аллилового спирта с водой, содержащую 68 - 70% целевого спирта. Для дальнейшей очистки продукт высаливают из отгона поташом при нагревании и перегоняют.
Чистота аллилового спирта 98 - 99%. Выход 45 - 47% от теоретического.
Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта и получение водного аллилового спирта в ходе отгонки продуктов реакции, что приводит к необходимости дополнительной довольно трудоемкой стадии очистки целевого продукта, требующей специального оборудования и энергетических затрат.
Способ синтеза, описанный в А.С. [55], позволяет увеличить выход целевого продукта и упрощает процесс.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения аллилового спирта из глицерина при нагревании с одновременным удалением из сферы реакции ее продуктов и выделением целевого продукта, по которому глицерин обрабатывают этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при мольном соотношении 1:1 в присутствии каталитических количеств бензойной кислоты при 150 - 230 ˚С:
+ . Предлагаемый способ осуществляют нагреванием исходных реагентов при температуре бани 150 - 155 ˚С с одновременной отгонкой этилового спирта до выделения около половины от теоретического количества, после чего температуру банки повышают до 180 - 230 ˚С и отгоняют смесь безводного аллилового спирта и этанола, которую перегоняют с образованием целевого продукта 99,9% -ной чистоты (по данным ГЖХ) и выходом 62,2 - 92,7%.
Способ исключает образование воды в ходе реакции, в связи с чем уже после дистилляции отгона получается хроматографически чистый аллиловый спирт, что упрощает и удешевляет выделение и очистку целевого продукта. Способ обеспечивает более высокий выход при более низкой температуре.
Селективное гидрирование акролеина или пропаргилового спирта над палладием
Аллиловый спирт образуется при действии на акролеин водорода в
момент выделения [32]:
.Или:
.реакция глицерин кислота гидрирование
Каталитическое восстановление акролеина [56]
Аллиловый спирт можно получить путем восстановления чистого акролеина при температуре 400 °С в присутствии катализатора, например окиси магния, с помощью алкоголя при избытке последнего 5—10 моль на
1 моль чистого акролеина. Однако, способ требует специальной дорогостоящей подготовки акролеина, включающий его концентрирование с 2,5—6 до 80% с последующей ректификацией и экстрактивной перегонкой, что сопровождается большими потерями акролеина, обусловленными его низкой стабильностью. Кроме того, наблюдается короткий срок действия катализатора, вследствие образования полимеров на его поверхности и большой избыток алкоголя как восстанавливающего агента.
По предложенному в А. С. [56]способу получения аллилового спирта пропилен и кислород в смеси с азотом и водяным паром пропускают при нагревании через зону каталитического окисления и полученную при этом реакционную массу, содержащую акролеин, непосредственно направляют в зону каталитического восстановления:
.В зоне каталитического окисления в присутствии катализаторов окисления, например молибдена, висмута, олова, сурьмы, меди в виде окисидов на носителе, происходит окисление пропилена в акролеин при 400 - 500 ˚С. Последний без предварительного выделения в смеси с газами подают в зону восстановления, где в присутствии катализаторов восстановления, например, окисида магния, его восстанавливают в аллиловый спирт 97%-ным этанолом, поступающим в зону восстановления под давлением при температуре 400 °С. Далее аллиловый спирт выделяют с возвращением в цикл не прореагировавших исходных и побочных продуктов реакции. За счет исключения потерь акролеина при его концентрировании и перегонке выход аллилового спирта повышается на 20% по сравнению с известным восстановлением акролеина в момент его взаимодействия с водородом. Разбавление реагирующих компонентов азотом и водяным паром снижает качество 97%-ного этанола, как восстанавливающего агента, и повышает конверсию акролеина до 80%, по сравнению с известным, где она составляет 50%, а также продлевает срок годности катализатора окисида магния до 100 час, который в известном способе составляет 12 - 18 час.