В фотографических процессах, связанных с быстрым проявлением изображения, используют такие важные характеристики хитозана, как его пленкообразующие свойства, поведение в системах, содержащих желатин и комплексы серебра, обеспечивающее отсутствие поперечной (в слоях пленки) диффузии красителя, оптические характеристики полимера.
Весьма перспективно использование хитозана в бумажной промышленности: благодаря большей прочности при водных обработках ионных связей, образующихся при нанесении хитозана на целлюлозное волокно при формировании бумаги, по сравнению с существующими в обычной бумаге водородными связями заметно возрастает прочность бумажного листа, особенно в мокром состоянии. При этом одновременно улучшаются и другие важные свойства (сопротивление продавливанию, излому, стабильность изображения) [7,9].
Благодаря своим уникальным свойствам хитозан нашел применение в пищевой промышленности. Способность хитозана осветлять технологические жидкости используется в производстве соков, пива, вин, молочной сыворотке, промывных вод фаршевого производства, подпрессовых бульонов и других низкоконцентрированных жидкостей, содержащих мелкодисперсные частицы органических соединений различной природы. Проявление свойств сорбента и частично эмульгатора обусловливает липофильный эффект хитозана.
В технологии формованных изделий хитозан используется как структурообразующий агент, повышающий значения реологических характеристик пищевых масс. Хитозан обладает редким свойством соединять в упорядоченную структуру фрагменты материалов различного влагосодержания: сухих, с промежуточной влажностью и высоковлажных.
Бактерицидное действие хитозана позволяет использовать его при хранении различных видов пищевой продукции. Наиболее широко показано защитное действие пленок из хитозана, нанесенных на поверхность плодов и овощей - яблок, апельсинов, земляники, томатов, перца. Поскольку плоды и овощи остаются живым организмом, будучи отделенными от материнского растения, они обладают определенным иммунитетом и в них проходят обменные процессы.
Применение хитозана в средствах для волос основано на их способности образовывать пленки при взаимодействии с кератинами волос. Пленки хитозана более стабильны при повышенной влажности, чем пленки, образованные синтетическими полимерами, поэтому в составе средств для укладки волос имеют значительные преимущества перед традиционными фиксаторами. Хитозан улучшает и другие потребительские качества средств для ухода за волосами, улучшает расчесываемость, уменьшают статический заряд, увеличивают блеск волос. Они уже давно используются в качестве кондиционирующих добавок в шампунях и кондиционерах.
При разработке средств ухода за кожей используются такие свойства хитозана, как способность образовывать прозрачную защитную пленку, предохраняющую кожу от потери влаги.
Потенциал использования хитозана в средствах ухода за кожей определяется его уникальной химической структурой, сходной с целлюлозой.
Фракция молекул, содержащих оставшиеся N-ацетил группы (5-24%) определяет способность хитозана к гидрофобным взаимодействиям. Гидрофильность и гидрофобность хитозана позволяет использовать его в качестве стабилизаторов эмульсий. Благодаря высокомолекулярной массе и линейной структуре молекулы, хитозан является отличным средством повышения вязкости эмульсий при низких значениях рН.
Хитозан, как и другие гидроколлоиды, способен удерживать воду и служить увлажняющим компонентом косметических средств. [7,8,9]
2. Экспериментальная часть
2.1. Объекты исследования
Для проведения испытаний по получению высокоочищенного хитозана был использован хитозан, полученный из панциря королевского камчатского краба. Химический состав панциря приведен в таблице 1.
Таблица 1. Характеристика химического состава панциря в %.
Содержание влаги, | Белок | Липиды | Минеральные Вещества | Хитин |
7-8 | 21-27 | 0,2-0,4 | 34-39 | 26-32 |
Для определения свойств полученного хитозана были проведены физико-химические, радиологические и микробиологические испытания. Для оценки уровня свойств полученного хитозана были использованы показатели, заложенные в технические условия на пищевой хитозан (ТУ 9289-067-00472124-03). В приложении представлены соответствующие акты испытаний, а общие результаты представлены ниже в таблице 2.
Органолептические показатели.
Внешний вид: чешуйки размером 1-3 мм.
Цвет: кремовый с желтоватым оттенком.
Вкус: свойственный данному продукту, без постороннего привкуса.
Запах: свойственный данному продукту, без постороннего запаха.
Таблица 2. Физико-химические свойства хитозана
Наименование показателя | Ед. изм. | Норма по ТУ | Результаты испытаний |
Молекулярная масса | кДа | - | 120 |
Степень деацетилирования | % | - | 87 |
Массовая доля влаги | % | Не более 10,0 | 9.4 |
Массовая доля минеральных веществ | % | Не более0,7 | 0,33 |
рН 1% раствора хитозана в 2% уксусной кислоте | Ед. рН | Не более 7,5 | 3,85 |
Массовая доля нерастворимых веществ в 3% р-ре уксусной кислоты | % | Не более 0,2 | 0,18 |
Массовая доля влаги | % | Не более 10,0 | 9.4 |
Токсичные элементы | |||
Ртуть | мг/кг | Не более 0,03 | 0,005 |
Мышьяк | мг/кг | Не более 0,2 | 0,007 |
Свинец | мг/кг | Не более 1,0 | 0,31 |
Кадмий | мг/кг | Не более 0,1 | 0,012 |
Пестициды | |||
ГХЦГ (α,β,γ,-изомеры) | мг/кг | Не более 0,5 | Не обнаружено |
ДДТ и его метаболиты | мг/кг | Не более 0,02 | Не обнаружено |
Гептахлор | мг/кг | Не допускается | Не обнаружено |
Алдрин | мг/кг | Не допускается | Не обнаружено |
Радиологические испытания | |||
Цезий 137 | Бк/кг | 200 | 28,0 |
Стронций 90 | Бк/кг | 100 | 8,0 |
Микробиологические показатели | |||
Количество мезофильных аэробных и факультативно анаэробных микроорганизмов, КОЕ/г | Не более 5*104 КОЕ/г | 0 | |
БГКП (колиформы) | не допускаются в 0,1 г | Не выделены | |
E.coli | не допускаются в 1,0 г | Не выделены | |
Патогенные, в том числе сальмонеллы | не допускаются в 25 г | Не выделены | |
Дрожжи, плесени | Не более 100 КОЕ/г | Не выделены |
Реактивы:
- уксусная кислота, хч/лед - ГОСТ 61-75
- гидроксид натрия х.ч. – ГОСТ 2263-79
2.2. Методы исследования
Молекулярную массу хитозана определяли вискозиметрически по стандартной методике. Растворы концентрации 0,05 и 0,5 г/дл готовили растворением навески порошка полимера в ацетатном буфере (0,33 М СН3СООН + 0,2 М СН3СOONa) в течение одних суток. Использовали ледяную уксусную кислоту и уксуснокислый натрий квалификации ХЧ. Измерения проводили при 250С в капиллярном вискозиметре Уббелоде, диаметр которого равен 0,54 мм. Расчёт ММ проводили по уравнению Марка-Куна-Хаувинка с константами К и α из работы ([h]=К ∙ Мα):
,где [h]-характеристическая вязкость раствора, дл/г,
М – молекулярная масса.
Потенциометрическое титрование выполняли на универсальном ионометре ЭВ-74 с использованием стеклянного электрода. Точность измерения pH ±0,1. Перед работой прибор настраивали по стандартным буферным растворам. Навеску хитозана 0,2 г растворяют при перемешивании в 20 мл 0,1н растворе соляной кислоты при перемешивании на магнитной мешалке в течение 1ч. Полученный раствор титруют потенциометрически 0,03н раствором едкого натра до рН около 11. Первый перегиб кривой титрования соответствует избыточному количеству соляной кислоты, а второй – концентрации аминогрупп в навеске хитозана.
Степень деацетилирования определяют по формуле:
,где: G – навеска хитозана в г;
m – количество молей аминосодержащих звеньев в навеске хитозана;
m = V∙T;
V – объем раствора NaOH в мл, соответствующий нейтрализации кватернизированной формы аминогрупп хитозана, определяемый разностью объемов второго и первого перегибов на кривой потенциометрического титрования;
Т – титр раствора NaOH в моль/мл, определяемый в холостом титровании 0,1н раствора HCl.
Точность и воспроизводимость определений может быть обусловлена степенью дисперсности и их влажностью.
Вывод формул:
G = m∙161 + X∙203;
161 – молекулярный вес элементарного звена хитозана;
203 - молекулярный вес ацетилированного звена хитозана;
X – количество молей ацетилированных звеньев в навеске.
;После преобразований получаем формулу для определения СД.
Для определения параметров надмолекулярных образований в растворах хитозана (С = 0,5 г/дл), таких как средний размер частиц (
), числовая ( ) и весовая ( ) концентрации использовали метод спектра мутности.