З-Фенилсалицилат меди применяется для защиты палаток, шляп и другого парусинового и холщевого снаряжения. Хлопчатобумажные изделия, обработанные 3-фенилсалицилатом меди в концентрации 1 % и подвергнутые атмосферному воздействию в условиях тропического климата в течение 6 месяцев в Южной Луизиане, были чистыми и плесенью не зарастали. Фунгицид не оказывает существенного влияния на механические свойства хлопчатобумажных тканей. Опыты по закапыванию материалов в почву показали, что этот фунгицид надежно защищает материалы от гнилостных микроорганизмов.
Действие 3-фенилсалицилата меди в тканях может быть продлено (как и у других фунгицидов) путем применения связующих веществ из пластических масс или гидрофобных продуктов.
ОЛЕАТ МЕДИ
Олеат меди – воскоподобное твердое вещество. Применяется, подобно нафтенату меди, для пропитки тканей и канатов, но менее эффективен. Нафтенат меди может быть также заменен резинатом меди, однако по своей эффективности резинат уступает нафтенату.
ПЕНТАХЛОРФЕНОЛЯТ МЕДИ
Пентахлорфенолят при испытании методом закапывания в почву проявил себя как отличный фунгицид. Бомар установил, что он превосходит в этом отношении и нафтенат меди. При испытаниях на открытом воздухе и методом ускоренного атмосферного воздействия он неустойчив. Для окончательной оценки этого фунгицида необходимо его дальнейшее изучение.
ОКСИНАФТЕНАТ МЕДИ
Оксинафтенат меди – эффективный фунгицид, мало устойчивый при испытании методом закапывания образца в почву. Применяется только в комбинации с нафтенатом или 8-оксихинолинатом меди.
РАСТВОРИМОЕ КОМПЛЕКСНОЕ СОЕДИНЕНИЕ МЕДИ С N-НИТРОЗО-N-ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИНОМ
Это соединение – одно из новых фунгицидов с большой фунгицидной активностью. За рубежом он известен как «Кооппер Купферрон». По своей эффективности он практически соответствует растворимому 8-оксихинолинату меди, но обработка обходится дешевле. Применяется в виде раствора или водной дисперсии и в сочетании с водоотталкивающими веществами. Обработанные ткани не имеют синей или зеленой окраски, характерной для медных фунгицидов. При обычных концентрациях окраска их светло-зеленая. Это соединение устойчиво к атмосферному воздействию и не ускоряет искусственного старения хлопчатобумажных изделий. Обработка в растворе придает ткани достаточную несмачиваемость без применения воска и других гидрофобных веществ.
МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (КРОМЕ СОЕДИНЕНИЙ МЕДИ)
Важными и эффективными фунгицидами для текстиля являются соединения ртути. Наибольшее распространение получили ацетат, олеат и салицилат фенилртути, стереат, хлорид и ацетат пиридилртути.
АЦЕТАТ ФЕНИЛРТУТИ
Это одно из наиболее растворимых соединений фенилртути-с т. пл. 148-150° С (4,7 г/л). По исследованиям Абрамса фунгицид предотвращает рост плесневых грибов Chaetomium globosum на хлопчатобумажном волокне в концентрации 1,5%, в тех же условиях нафтенат меди эффективен в концентрации 0,5%. По отношению к некоторым видам Penicillium, гидролитически расщепляющим целлюлозу, он менее эффективен. Не эффективен при испытаниях методом закапывания в почву.
ОЛЕАТ ФЕНИЛРТУТИ
Применяется в комбинации с меркаптобензотиазолом или с нафтенатом меди. По отношению к Chaetomium globosum и к некоторым разрушающим клетки видам плесневых грибов Penicillium, а также при испытании методом закапывания в почву он ведет себя аналогично ацетату фенилртути.
САЛИЦИЛАТ ФЕНИЛРТУТИ
Его т. пл. 155-161° С, растворимость в воде 0,1 г/л. Действие в отношении плесневого гриба Chaetomium globosum и к разрушающим клетки видам рода Penicillium сходно с ацетатом и олеатом фенилртути.
ТРИЭТАНОЛАММОНИЙЛАКТАТ ФЕНИЛРТУТИ
Грэтхауз считает это соединение самым лучшим фунгицидом для текстиля из фенилртутных соединений, но результаты работ Абрамса не подтверждают этого, – фунгицид не был эффективен к плесени Chaetomium globosum и при испытании методом закапывания в почву. Эффективность его по отношению к гидролизующим (разрушающим целлюлозу) видам Penicillium, хотя и выше, чем по отношению к Chaetomium globosum (в отличие от предыдущих соединений), но все же недостаточна. Применялся в концентрации 0,6—1,0% (в комбинации с водоотталкивающими веществами) в качестве заменителя G-4 (для защиты разных текстильных изделий).
ХЛОРИД, СТЕАРАТ И АЦЕТАТ ПИРИДИЛРТУТИ
Эти соединения более эффективны для защиты материалов от воздействия гриба Chaetomium globosum, чем фенилртутные аналоги (хлорид и стеарат эффективны уже в концентрации 0,5%, ацетат – 1%). Частичную эффективность обнаруживают они и при испытании методом закапывания текстиля в почву. Однако они мало устойчивы к гидролизующим целлюлозу видам Penicillium.
В общем об органических соединениях ртути можно сказать следующее: для экономически выгодной практической обработки текстиля эти фунгициды не эффективны, особенно в случаях соприкосновения его с почвой. Они относительно эффективны при испытании искусственным старением. Большинство органических соединений ртути – летучие вещества, коррозирующие некоторые металлы, особенно сплавы алюминия и цинка.
Наряду с органическими соединениями ртути и меди важными фунгицидами являются органические соединения цинка: нафтенат цинка, диметилдитиокарбамат цинка и пентахлорфеноляты ртути, свинца, хрома, цинка и серебра.
НАФТЕНАТ ЦИНКА
Нафтенат цинка – часто применяющийся фунгицид, который упоминается во многих зарубежных инструкциях. Он бесцветен, со слабым запахом. Хотя это соединение и не так эффективно, как нафтенат меди, оно все же рекомендуется в качестве заменителя соединений меди в тех случаях, когда надо избежать их окраски и каталитического действия на окисление резины.
ДИМЕТИЛДИТИОКАРБАМАТ ЦИНКА
Это нелетучее соединение белого цвета, без запаха. Несмотря на большую фунгицидную активность, оно не находит широкого применения для текстиля из-за ряда отрицательных свойств: в слабокислой среде разлагается на H2S и неактивный остаток, а в слабощелочной среде переходит в щелочные, хорошо растворимые в воде тиокарбаматы, которые легко вымываются из текстиля. В присутствии влаги и высокой температуры соединение это гидролизуется. В испытаниях методом закапывания образца в почву и пробой искусственного старения эффективность фунгицида высока, но со временем он теряет свою активность и вымывается из текстиля. В настоящее время этот фунгицид применяется в сочетании с 2-меркаптобензтиазолом для защиты хлопчатобумажных тканей, приходящих в соприкосновение с почвой.
Для защиты текстиля были предложены и органические соединения олова. Андерс установил, что диэтилоктилацетат олова хорошо защищает хлопчатобумажные и джутовые ткани во время испытания методом закапывания образца в почву в условиях предварительного 36-часового промывания в проточной воде. В этом отношении фунгицид соответствует нафтенату меди.
ЗАМЕЩЕННЫЕ ФЕНОЛЫ
Фенолы – фунгициды, первоначально применяющиеся для защиты текстиля. Еще в прошлом столетии для защиты судовых канатов применяли деготь, фунгицидное действие которого объясняется присутствием в нем фенолов. Фенол сам по себе не пригоден для этой цели из-за его токсичности и значительной растворимости в воде. Для защиты текстиля обычно применяют очень активные галогенфенолы. Наиболее часто пользуются пентахлорфенолом.
ПЕНТАХЛОРФЕНОЛ
Мало растворим в воде. Его растворимость можно повысить добавлением некоторых веществ. Хорошо растворяется в растворах мыл из жирных кислот и в современных моющих средствах. Следует отметить, что при использовании его для текстиля он токсичен, раздражает эпидермис, легко вымывается и разлагается на солнце, выделяя хлористоводородную кислоту, а это снижает качество волокна. Устойчивость его можно повысить при комбинации с жирными кислотами и с воском. Например, тяжелые ткани пропитываются раствором парафина и воска в бензине или в других растворителях с добавкой пентахлорфенола. Длительная защита текстиля достигается связыванием пентахлорфенола (или других фунгицидов) винилиденхлоридными смолами (т. е. винилиденхлоридным полимером и пластифицированными или непластифицированными сополимерами винилиденхлорида). Пентахлорфенолы хорошо сочетаются с этими смолами. Подобная фунгицидная обработка годна для текстиля, подвергающегося воздействию почвы, дождя и водяного пара. Обработанный этим способом текстиль устойчив при стирке, так как винилиденхлоридная смола нерастворима в мыльных растворах.
В качестве препаратов для пропитки белья применяются малотоксичный о-фенилфенол и n-хлор-м-крезол. Пропитка ими производится легко, поскольку они примешиваются к аппрету, однако устойчивость пропитки при стирке мала. При соприкосновении с почвой и при атмосферном воздействии о-фенилфенол не эффективен и неустойчив при стерилизации водяным паром; улетучивается при сушке.
Хорошие фунгицидные свойства имеют и производные 2,4,5-трихлорфенола.
Неоднократно исследовали и производные дпоксифенила. Марш и Бутлер систематически изучали несколько таких соединений и установили, что фунгицидная активность их зависит от характера связи между двумя фенольными группами в молекуле. Одни типы связей благоприятны для активности, другие неблагоприятны. Содержащие кислород связи (—SO—, —SO2—, —СО—СО—) снижают фунгицидную активность, а бескислородные (—СН2—, —СН=СН—, — СН(СНз)—) повышают ее. Установлено также, что хлорпроизводные активнее бромпроизводных, а дихлорпроизводные – самые активные. Наличие боковых цепей или блокирование фенольных групп существенно снижает фунгицидную активность соединений. Из диоксидифенильных производных самой большой эффективностью обладает 2,2'-диокси-5,5'-дихлордифенилметан.
2,2'-ДИОКСИ-5,5'-ДИХЛОРДИФЕНИЛМЕТАН
Способ изготовления его запатентован в США. Сначала был разработан в фармацевтической промышленности как антисептик, гербицид и фунгицид. Во время Второй мировой войны его применяли для военных целей, для защиты текстиля и кожи (бифеноль A, G-4, превентоль GD).