Таблица 5
Обзор плесневых грибов, применяемых разными стандартами для испытания стойкости материалов к микробиологической коррозии.
Плесень | Стандарт | Условия развития | Основные материалы, подвергающиеся порче | |||||||||||
X-41 501 | X-41 503 | ASTM | 96-04 | температура, °С | влажность, % | |||||||||
Ascomycetes Piectascales Aspergillus nidulans Winter | * | 18—30 | 80-100 | Бумага, текстиль, пластмассы, металлы | ||||||||||
Aspergillus tamarii Kita | * | 22—30 | 80—100 | То же | ||||||||||
Aspergillus flavus Link | * | * | Текстиль | |||||||||||
Aspergillus amstelodami Mangin | * | * | То же | |||||||||||
Aspergillus niger van Tieghem | * | * | * | * | 18—30 | 80—100 | Текстиль, пластмассы, металлы | |||||||
Penicillium camerunense Heim | * | 22-30 | 90—100 | То же | ||||||||||
Penicillium luteum Zukal | * | * | Текстиль | |||||||||||
Scopulariopsis brevicaulis Bainier | * | 18—35 | 80—100 | Текстиль, металлы | ||||||||||
Paecilomyces varioti Bainier | * | * | * | 15—30 | 60—95 | Текстиль, кожи | ||||||||
Hypocreales Neurospora sitophila Shear a Dodge | * | 14—30 | 70-100 | Текстиль, металлы, бумага, пластмассы | ||||||||||
Trichoderma viride Pers | * | * | * | * | 15-30 | 80-100 | Текстиль, металлы, бумага, пластмассы | |||||||
Sphaeriales Chaetommm globosum Kunze | * | * | * | * | 15-35 | 80-100 | Текстиль, пласт- массы | |||||||
Basidiomycetes Aphyllophorales Coriolus versicolor FR. ex Lin | * | 16—24 | 85—95 | Бумага, пластмассы, древесина | ||||||||||
Gyrophana laerymans (Wulf.) Pat | * | 10-22 | 80-95 | Бумага, текстиль, пластмассы, металлы, бетон, гипс, древесина | ||||||||||
Lentinus tigrinus FR. ex Bull | * | 18-26 | 80-100 | Древесина, бумага, пластмассы, металлы | ||||||||||
Adelomycetes Hyphales Sepedonium chartarum | * | 16—25 | 80-100 | Бумага, металлы | ||||||||||
Dematinees Thielaviopsis paradoxa von Hohnel | * | 20—28 | 90—100 | Пластмассы, металлы | ||||||||||
Cladosporium herbarum Link | * | 16-30 | 90—100 | Бумага, текстиль, пластмассы, гипс, металлы | ||||||||||
Sfachybotrys atra Corda | * | * | * | 15-30 | 80—100 | Целлюлоза | ||||||||
Memnoniella echinata Galloway | * | * | * | 15—30 | 80—100 | Текстиль, полиамиды, бумага | ||||||||
Tuberculariales Myrothecium verrucaria Ditmar ex FR. | * | * | * | 15—35 | 80—100 | Целлюлоза |
1.3 ФУНГИЦИДЫ ДЛЯ ТЕКСТИЛЯ
Рассмотрим эти фунгициды в следующем порядке.
ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕДИ
Органические соединения меди – самые эффективные фунгициды для обработки текстиля с целью повышения его устойчивости к плесневению. Прежде всего следует упомянуть нафтенат и 8-оксихинолят меди, которые в больших количествах используются для различных текстильных изделий.
Ряд других соединений меди применяют для обработки специальных видов текстиля. Это – оксинафтенат, олеат, резинат, пентахлорфенолят, 3-фенилсалицилат, диэтилдитиокарбамат меди и др.
НАФТЕНАТ МЕДИ
Нафтенат меди – наиболее давно известный и употребляемый (кроме сельского хозяйства) фунгицид. Еще до первой мировой войны он получил признание в Германии и России. В Англии – это самый распространенный препарат для пропитки текстиля. Из зарубежных марок наиболее известны куприноль, нуодекс и кордекс.
Нафтенат меди представляет собой соль нафтеновой кислоты. В действительности продукт этот трудно идентифицировать, поскольку применяемая для его изготовления нафтеновая кислота является смесью различных нафтеновых кислот и других веществ, большей частью неомыляемых.
Нафтенат меди – твердый или очень вязкий продукт сине-зеленого цвета. Обладает неприятным запахом из-за наличия посторонних веществ в сырой смеси нафтеновых кислот. По мере очистки этой смеси запах исчезает. Нафтенат меди растворим в органических растворителях, бензоле, ксилоле, минеральных маслах. Не растворим в спирте.
В литературе приводится рецепт фунгицидного раствора для пропитки целлюлозных материалов (древесины, джута, тканей всех типов, канатов из хлопка, манильской и сизальной пеньки и т. д.). Раствор готовят путем растворения нафтената меди или другого фунгицида (например, пентахлорфенола) в маслянистых углеводородах любого типа (можно брать креозотовое масло или сольвент-нафту). Для продления срока действия пропитки добавляется некоторое количество нафтената олова (0,1—10% к общему весу раствора).
Нафтенат меди применялся успешно для защиты самых различных хлопчатобумажных, джутовых и пеньковых изделий. В качестве примеров применения этого фунгицида можно привести обработку мешков с песком для военных целей, палаточного брезента, маскировочных сетей, упряжи, канатов, рыболовных сетей, брезентовых покрывал для различных грузов.
Нафтенат меди, как и другие соединения меди, ускоряет разрушение текстиля, особенно в тех случаях, когда текстиль подвергается действию солнечного облучения. Это разрушение текстиля значительно замедляется, если применять защитные пигменты и воски. Нафтенат меди и большую часть других соединений с медью нельзя употреблять в качестве защитного покрытия для материалов, соприкасающихся с резиной. Объясняется это тем, что соединения с медью каталитически усиливают окисление и ускоряют старение резины. Некоторые нафтенаты меди, содержащие свободные фенолы, разрушают эпидермис. Пропитка нафтенатами с трудом вымывается.
Из других нафтенатов следует отметить эффективно действующие двойные и тройные смеси нафтенатов металлов. Наряду с нафтенатом меди фунгицидными свойствами обладают и другие нафтенаты металлов. Нафтеновые кислоты, применяемые для изготовления нафтенатов, эффективно защищают хлопчатобумажные изделия от плесневения. Понятно, что их присутствие значительно повышает фунгицидную активность таких соединений, как нафтенат меди, где сам катион является активным фунгицидом. Поэтому большинство нафтенатов нельзя считать особенно эффективными, когда они применяются самостоятельно. Зато двойные и тройные смеси некоторых нафтенатов обладают большой фун-гицидной силой.
8-ОКСИХИНОЛИНАТ МЕДИ
8-Оксихинолинат меди известен как один из лучших фунгицидов. Однако для текстиля он был освоен относительно недавно. Вначале он применялся только как сельскохозяйственный фунгицид. Для защиты тканей впервые был испытан Хэтфилдом с сотрудниками в 1944 г. Фирменные названия самых известных препаратов – акриптол Сu, квиндекс, хильмер Сu 8.
8-Оксихинолинат меди – вещество желто-зеленого цвета, без запаха, практически нерастворим в воде, спирте, эфире и в большинстве обычных органических растворителей. Очень незначительно растворим в четыреххлористом углероде, в хлороформе и в диацетоновом спирте; немного растворим в пиридине и хинолине. Растворим в о-дихлорбензоле (0,4 г/л), за исключением интервала рН = 2,7 ч- 12. Упругость паров и летучесть его незначительны; переносит без изменения температуру около 200° С, устойчив к УФ-облучению и воздействию других активных лучей; практически безвреден для человека.
8-Оксихинолинат меди упоминается во многих рецептах. Применяется для защиты хлопчатобумажных брезентов, хлопчатобумажных и джутовых мешков, канатов, ниток, текстильных материалов для авиации, для палаток и других текстильных изделий. В сочетании с гидрофобным веществом он защищает ткань при испытании методом закапывания в почву или иначе соприкасающуюся с ней. Наличие 8-оксихинолината меди в тканях, в противоположность нафтенату меди, не ускоряет старения под влиянием атмосферных воздействий. Однако при некоторых испытаниях ускоренного старения фунгицид не проявляет большой эффективности. В этом направлении требуется дальнейшее изучение.
З-ФЕНИЛСАЛИЦИЛАТ МЕДИ
З-Фенилсалицилат меди – фунгицид и бактерицид – известен относительно недавно. Хотя он менее эффективен, чем нафтенат и 8-оксихинолинат меди, его следует все же квалифицировать как важный текстильный фунгицид, ввиду многих его положительных свойств. Однако необходимо дополнительное изучение этого фунгицида, чтобы установить дальнейшие возможности его применения.
З-Фенилсалицилат меди разлагается при 148-152° С. В воде он практически нерастворим, токсичен и не вызывает раздражения эпидермиса, не имеет запаха, не окрашивает и не повышает жесткости текстиля.
З-Фенилсалицилат меди растворяется в смеси 85 вес. ч. ароматического углеводорода и 15 вес. ч. одного из следующих растворителей: дозаноль 50 В, дованоль 93 В-2, бутаноль 1.
Точка кипения ароматического углеводорода должна быть в пределах 120-140°С (например, ксилол). Рекомендуется, чтобы концентрация 3-фенилсалицилата меди не превышала 10%. Таким раствором обрабатывают текстиль.