Полученное соединение (магнийбромалкоголят) легко гидролизуется с образованием соответствующего спирта:
Синтезы по этой схеме с муравьиным альдегидом приводят к первичным спиртам:
Со всеми другими альдегидами образуются вторичные спирты:
Взаимодействием магнийгалогеналкилов с кетонами получают третичные спирты:
Взаимодействие магнийгалогеналкилов со сложными эфирами (кроме эфиров муравьиной кислоты) также приводит к третичным спиртам, причем с большим выходом, чем из кетонов. Сложные эфиры муравьиной кислоты в этих условиях образуют вторичные спирты. Реакция идет в две стадии: сначала, как обычно, происходит присоединение магнийорганического соединения по группе >С = О, а затем в реакцию вступает новая молекула магнийгалогеналкила. При этом алкил последнего становится на место эфирной группы — OR:
ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ III ГРУППЫ
Борорганические соединения известны полные в которых все валентности бора замещены органическими радикалами, и неполные, в которых одна или две валентности замещены галогеном, алкоксигруппой и другими. Алифатические триалкилборины R3B — бесцветные жидкости, крайне чувствительные к кислороду (триметилбор — газ при комнатной температурере); низшие члены ряда самовоспламеняются на воздухе. Ароматические борорганические соединения известны и алкилборные кислоты — твердые вещества. В таблице приведены физические свойства важнейших борорганических соединений.
Формула | Т. пл., °С | Т. кип., °С* | Плотность,г/см? |
(СНз)зВ | -153 | -21,8 | 0,625 (-100°) |
(С2Н5)3В | —92,9 | 95 | 0,6961 (23°) |
(С8Н5)3В | — | 53 (18 мм) | 0,7745 (20°) |
(С3Н7)3В | -65.5 | 164,5 | 0,7204 (25°) |
(изо-С4Н9) В | — | 188 | 0,7380 (25°) |
142 | 203° (15 лип) | — | |
(а-С10Н7)3В | 203 | — | — |
С2Н5ВСl3 | 50,8 | — | |
40 (су б л.) | — | — | |
216 | — | — | |
31,5 | 129 | — |
И его алкильным производным. Борорганические соединения известны могут быть получены несколькими способами: 1)Алкилированием галогенидов бора, эфиров борной и метаборной кислот, магний-, цинк-, алюминийорганическими соединениями; конечными продуктами являются триалкилборины R3В (бортриалкилы), однако во многих случаях реакция может быть остановлена на стадии образования алкилгалогеноборинов или соответственно эфиров алкилборных кислот.
2) Взаимодействием ртутьорганических соединений с ВНа13; реакции используется обычно для получения ароматических производных типа АгВНа12 и Аг2ВНа1. R3B получают также из алюминийтриалкилов R3Al и алкилбороксинов (R3BO)3.
3)Присоединением диборана к олефинам с образованием R3В; олефины с внутренней двойной связью дают те же продукты, что и а-олефины.В2Н6 замещает водород в бензоле (100°) с образованием (С6Н5)3В.
4)Взаимодействием бензола с ВС13 с образованием
последний и с хлорбензолом даетБорорганические соединения известны применяют главным образом для получения гидридов бора, служащих сырьем для производства высококалорийных топлив для реактивных двигателей; R3B и некоторые другие Борорганические соединения применяются в качестве катализаторов полимеризации ненасыщенных соединений; комплексные соединения типа NaB(С6H5)4 используются в аналитической химии для осаждения ионов К, Рb, Cs, NH4.
Соединения алюминия.
Алюминийалкилы более активно реагируют с водой, кислородом и т. д., органические соединения других элементов третьей группы. Химические свойства соединений элементо II группы. Алкилзамещенные гидроксида алюминия не существуют. Триалкильные производные алюминия могут быть получены различными способами:
1)обработкой алюминий-магниевого сплава алкилгалогенидами:
2)непосредственным взаимодействием алюминия с водородом и олефином (К. Циглер):
Алюминийалкилы - вязкие бесцветные жидкости; низшие члены гомологического ряда ассоциированы (димеры).
Алюминийалкилы быстро окисляются на воздухе, бурно реагируют с водой, часто с воспламенением, многие из них самопроизвольно загораются. Наиболее новое и важное применение алюминийтриалкилов — использование их в качестве катализаторов при полимеризации олефинов.
Триэтилалюминий реагирует с этиленом при 100—120
С с образованием смеси различных соединений алюминия, дающих при гидролизе смесь н-углеводородов с четным числом атомов углерода в молекуле:Трипропилалюминий с этиленом диет углеводороды с нечетным числом углеродных атомов.
Этим способом получают полиэтилен с молекулярной массой 5000 — 3000000. Свойства полиэтилена, полученного при низком давлении, отличаются от свойств полиэтилена, полученного при высоком давлении. При более высоких температурах (200
С и выше) триалкилалюминий реагирует с олефинами иначе. В зависимости от условии реакции образуются димеры или полимеры, триалкилалюминий регенерируется, играя роль катализатора: Таким путем из 1-бутена получают 2-этил-1-гексен — исходный продукт в синтезе n-ксилола.