Координационная (каталитическая полимеризация) (стр. 2 из 2)
Активным центром растущей цепи в этих реакциях являются ионы алкоксония, т.е., по существу, сольватированные кислородным центром ионы карбения, которые, вероятно, не существуют как кинетически независимые частицы. Передача R+ на мономер происходит в результате атаки мономером фрагмента
с разрывом связи С–О и образованием новой связи С–О. 
Активными инициаторами процесса являются соли триалкилоксония Et3O+BF4-. В отсутствие примесей, например, воды, спиртов, процесс протекает без обрыва цепи и образуются “живущие” полимеры, сохраняющие активный центр. Введение воды обрывает активный центр и получается необходимая макромолекула
При исследовании полимеризации этого типа была обнаружена новая стадия передачи цепи – передача цепи на полимер с разрывом молекулярной цепи.
При полимеризации кислородных гетероциклов получаются биодеградируемые полимеры, в том числе медицинского назначения.
Вопросы для самоконтроля
В чем заключается отличие процессов полимеризации от процессов поликонденсации?
Вывести кинетическое уравнение для скорости радикальной полимеризации.
В каких стадиях образуется полимерная молекула – продукт реакции?
Привести уравнение для степени полимеризации
.Провести анализ состава (и структуры) сополимера в зависимости от содержания мономера в бинарной смеси и констант сополимеризации.
Механизм катионной полимеризации кислородных циклов.
Особенности кинетики анионной полимеризации в углеводородных средах.
Привести основные стадии механизма координационной полимеризации на катализаторах Циглера.
Вывести кинетическое уравнение скорости координационной полимеризации этилена.
При каких условиях процесс координационной полимеризации в присутствии комплексов металлов становится каталитическим процессом?
Литература для углубленного изучения
Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, М., Наука, 1966.
Кеннеди Дж. Катионная полимеризация олефинов, М., Мир, 1978.
Шварц М. Анионная полимеризация, М., Мир, 1971.
Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ, М., Мир, 1980.
Темкин О.Н. Химия и технология металлокомплексного катализа, М., МИТХТ, 1980, ч. III, 172 с.
Kaminsky W. New Polymers by Metallocene Catalysis, Macromol. Chem. Phys., 1996, 197, 3907 – 3945.