Предварительно рассчитайте Е0 химической реакции, используя метод электронно-ионного баланса.
Решение.
Для указанных уравнений запишем окислительно-восстановительные уравнения реакций. Сначала рассмотрим эти уравнения и решим их с помощью электронного баланса.
Запишем уравнения электронно-ионного баланса.
Суммируем уравнения.
Запишем полученное уравнение в молекулярном виде:
Рассчитаем Е0 химической реакции.
Суммируем уравнения.
Запишем полученное уравнение в молекулярном виде:
Рассчитаем Е0 химической реакции.
Составим уравнения ионно-электронного баланса.
Просуммируем полученные полу реакции.
Запишем уравнение в молекулярном виде.
Рассчитаем Е0 химической реакции.
10.3. Составьте и опишите схему гальванического элемента из металлического электрода данного металла и электродной системы С,
Решение.
Гальванический элемент состоит из катода и анода. Одним из электродов в нашем случае будет цинковый электрод, другим электродом будет инертный угольный электрод.
Запишем схему электрода.
Гальванический элемент состоит из цинковой пластины опущенной в раствор соли, что содержит ионы V3+ и H+ . поскольку РН <7. угольный электрод опущен в раствор, что содержит ионы
Цинковая пластинка в гальваническом элементе легко отдает свои катионы в раствор, тогда она будет окислятся.
Каждый ион цинка, переходя в раствор, оставляет на пластинке два электрона. Из-за этого пластинка получит отрицательный заряд. На угольном электроде будут проходить процессы восстановления:
Если цепь замкнуть, то в гальваническом элементе возникнет электрический ток. Электроны из места, где плотность отрицательного заряда высока, будут переходить в место с меньшей плотностью отрицательного заряда.
В целом химическую реакцию. Которая происходит в гальваническом элементе можно записать так:
Важной характеристикой любого гальванического элемента будет его ЭРС. Она равна:
10.4. Опишите процесс электрохимической коррозии при контакте металла и изделия из Sn во влажной среде (Без аэрации и при аэрации).
Решение.
Если включения олова в цинк имеют значительные размеры, то мы будем иметь дело с гальваническим элементом.
Поскольку электродные потенциалы для олова и цинка равны:
Мы будем иметь гальванический элемент в котором цинк будет более активным металлом по сравнению с оловом, что приведет к его окислению.
Рассмотрим случай, когда мы имеем включения олова в цинк во влажной атмосфере без аэрации. Отсутствие аэрации означает отсутствие активного кислорода, который может вступать в электрохимические взаимодействия.
На скорость коррозии цинка будет также влиять наличие оксидной пленки на поверхности цинка.
Олово будет оказывать на цинк поляризирующее влияние, что приведет к тому, что цинк (потенциал которого меньше) будет поляризироваться анодно и скорость его коррозии возрастет.
На аноде будет проходить реакция:
На катоде, в роли которого выступает олово, будет протекать реакция:
Рассмотрим процесс коррозии при аэрации. Наличие аэрации означает доступ кислорода к контакту двух металлов.
На аноде будет проходить реакция:
На катоде, в роли которого выступает олово, будет протекать реакция:
Процесс коррозии при аэрации проходит более активно чем без аэрации, поэтому такой вид коррозии будет более опасен для цинковых деталей чем коррозия без доступа воздуха.
10.5. Опишите процесс электролиза с учетом перенапряжения.
Электролит – раствор ZnCl2PH= 2, 5
Электроды: катод – С,
анод – Zn.
Решение.
В растворе хлорид цинка будет диссоциировать на ионы согласно уравнения:
Рассмотрим процессы, которые будут происходить на аноде.
Анод цинковый. На цинковом аноде могут происходить несколько процесов:
Запишем потенциалы прохождения указанных процессов:
Перенапряжение выделения кислорода на цинковом электроде при плотности тока 1мА/см2 равно 1,75 В. Это значит, что кислород данной реакции выделятся не будет и на аноде возможны только две электрохимические реакции:
Как видно из значений электродных потенциалов на аноде будет происходить реакция окисления цинка:
Рассмотрим электродные процессы на катоде. Материал катода – уголь или графит, катод инертен и не будет брать участия в электрохимических процессах. На катоде также возможны несколько реакций, рассмотрим их. РН среды равно 2,5. На графите при температуре 20ºС перенапряжение выделения водорода при плотности тока 1 А/см2 равно 1,2 В, а при плотности тока 1 мА/см2 всего лишь 0,6 В. За уравнением Нернста мы можем вычислить значение потенциала перенапряжения водорода при РН=2,5. потенциал водородного электрода находится в линейной зависимости от РН среды.
При давлении водорода 1 атмосфера
При плотности тока равной 1 А/см2 перенапряжение равно: