Pt(H2) |
При этом остаточный диффузионный потенциал
, равный разности диффузионных потенциалов Ejна границах исследуемый раствор- раствор соединительного моста, соединительный раствор - стандартный раствор, искажает инструментальную величину рН.Таким образом, применение метода Н. П. Комаря хотя и позволяет использовать в качестве стандартов растворы с известным раH+ с различными ионными силами на различных ионных фонах, но не устраняет ошибок, связанных с остаточным диффузионным потенциалом.
Кроме того, наборы таких растворов (с известным раH++ и ионными силами от ~0,01 до ~3,5 mимеют значения раH+, не сильно отличающиеся друг от друга (на 0,5 - 1,0 единиц) с абсолютными величинами - в кислой области около 2, в щелочной - около 12. Значит, по величине раH+ они могут существенно отличаться от рН исследуемого раствора, что, в свою очередь, увеличивает остаточный диффузионный потенциал.
Оптимальным условием для определения рН исследуемых растворов и снижения остаточного диффузионного потенциала до нуля было бы равенство стандартного и исследуемого растворов, по раH+, ионнойсиле и составу фонов. Однако в практике измерения рН такое невозможно.
Сопоставления результатов измерения рН некоторых модельных растворов, проведенные этими методами, показали, что результаты незначительно отличаются друг от друга, что и следовало ожидать, поскольку в основу положено уравнение одного типа (Дебаевское), а погрешности за счет диффузионных потенциалов различаются несущественно, и уточнения за счет величины параметра а не выходят за пределы погрешности метода (приблизительно 0,01 ед. рН).
ВЫВОД:
В работе были изучены методы определения кислотности неводных растворов, стандартизация ее измерения. Рассмотрены методы определения pH стандартных буферных растворов в соответствии с допустимыми погрешностями.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
1. Кислотность неводных растворов. В. В. Александров, 152 с. граф. 20 см., Харьков Вища школа Изд-во при Харьк. ун-те 1981
2. Измайлов Н.А., Электрохимия растворов, 3 изд., испр., М., «Химия», 1976, 488 с.
3. Бейтс Р. Определение pH: Теория и практика. Л.: Химия, 1968, 398 с.
4. Васильев В. П. Аналитическая химия. В 2 кн. Кн. 2. Физико-химические методы анализа: Учеб. для студ. вузов, обучающихся по химико-технол. спец. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.:Дрофа, 2002. - 384 с., ил. - с. 191.
5. Кнорре Д. Г., Крылова Л. Ф., Музыкантов В. С. Физическая химия: Учеб. пособие для вузов. - М.: Высш. школа, 1981. - 328 с., ил., с. 263-264.