После отстаивания осадок карбоната обычно плотно пристает ко дну и стенкам колбы. На следующий день после осаждения раствор сливают при помощи сифона, следя за тем, чтобы не взмутить осадок. Если осадок неплотно пристал к стенкам и раствор не удается целиком отсифонировать, остаток раствора отфильтровывают через фильтр (белая лента диаметром 5,7 см). Фильтры готовят заранее. Для этого обрабатывают пачку фильтров 2 н раствором соляной кислоты, затем тщательно промывают дистиллированной водой и сушат. Осадок карбонатов на фильтре и в колбе растворяют в 10 см3 2 н раствора соляной кислоты. На этом этапе вода частично освобождается от цинка. Кислый раствор из колбы переносят в делительную воронку, тщательно смывая очищенной дистиллированной водой содержимое колбы и фильтр. К раствору в делительной воронке добавляют 1 см3 раствора солянокислого гидроксиламина (для восстановления Мп4+ и Fe3+), 1 см3 раствора виннокислого калия-натрия и 5 см3 33%-ного раствора лимоннокислого натрия. Раствор доводят до 100 см3 дистиллированной водой. Содержимое воронки перемешивают, прибавляют 2—3 капли 0,1%-ного раствора фенолового красного и по каплям очищенный концентрированный аммиак и продолжают анализ, как описано выше.
3.5 Обработка результатов
Содержимое свинца (Х), мг/дм3, определяют по формуле
Х= а*1000/V*1000
где а— содержимое свинца, найденное по шкале стандартных растворов или колибровочному графику, мкг; V— объем исследуемой воды, взятый на определение, см3. Допустимое расхождение между повторными определениями —0,0025 мг/дм3, если содержание свинца в воде не превышает 0,01 мг/дм3, при более высокой концентрации свинца в воде — 25 отн. %.
4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ЦИНКА ДИТИЗОНОВЫМ МЕТОДОМ (КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД)
4.1 Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в красный цвет соединения цинка с дитизоном с дальнейшим извлечением дитизоната цинка в слой четыреххлористого углерода (при рН 4,5—4,8).
Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 100 см3) — 5 мкг/дм3.
4.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770—74; ГОСТ 20292—74 вместимостью: пипетки 10 и 100 см3 без делений;
пипетки 5 и 2 см3 с делениями 0,01 и 0,1 см3; бюретки 25 см3; воронка делительная 150—200 см3 по ГОСТ 25336—82.
Пробирки колориметрические с притертыми пробками по ГОСТ 25336—82.
Цинк металлический.
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 25%-ный раствор.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165—79.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199—78.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия).
Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.
Кислота соляная по ГОСТ 3118—77.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709—72.
4.3 Подготовка к анализу
4.3.1 Приготовление основного стандартного раствора цинка0,100 г чистого металлического цинка растворяют в пробирке
2 см3 соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3 и доводят дистиллированной водой до метки. 1 см3 раствора содержит 100 мкг Zn2+.
4.3.2 Приготовление рабочего стандартного раствора цинкаОсновной раствор разбавляют 1 : 100. 1 см3 раствора содержит
1 мкг Zn2+. Необходимо применять свежеприготовленный раствор.
4.3.3 Приготовление 2 н раствора уксуснокислого натрия
68 г СНзСОО\та-ЗН20 растворяют в дистиллированной воде и разбавляют до 250 см3 дистиллированной водой
4.3.4 Приготовление 2 г раствора уксусной кислоты
30 см3 ледяной уксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 250 см3.
4.3.5 Приготовление буферного раствора (ацетатного). Смешивают равные объемы 2 п раствора уксуснокислого натрия (CH3C00Na-3H20) и 2 и раствора уксусной кислоты(СНзСООН) и очищают так же, как и 20%-ный раствор сернисто-кислого натрия (см. ниже).
4.3.6 Приготовление 0,01 и 0,002%-ного раствора дитизона в четырех-хлористом углероде (С14)
0,05 г очищенного дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в небольшом количестве СС14. Затем доводят до метки четыреххлористый углеродом и получают 0,01 % -ный раствор. Из 0,01%-ного раствора готовят 0,002 и 0,001 %-ные растворы. Для этого берут соответственно 20 и 10 см3 раствора дитизона и доводят до метки четыреххлористым углеродом в мерной колбе вместимостью 100 см3.
4.3.7 Приготовление 20%-ного раствора серноватисто-кислого натрия
20 гNa2S203-5H20 растворяют в 80 см3 дистиллированной воды и очищают взбалтыванием в делительной воронке с 0,01%-ным раствором дитизона порциями по 5—10 см3 до тех пор, пока цвет дитизона не перестанет изменяться. Избыток дитизона удаляют встряхиванием раствора с чистым четыреххлористым углеродом порциями по 10 см3 до тех пор, пока четыреххлористый углерод не станет бесцветным.
4.4 Проведение анализа
В условиях прописи метода должно определить цинк в количестве от 5 до 50 мкг/дм3. Если потребуется определить количество цинка, выходящее за указанные пределы, отбирают на определение соответственно большее или меньшее количество воды.
Определению цинка мешает содержание меди более 0,001 мг в исследуемой воде. При содержании меди более 0,001 мг ее связывают в комплекс добавлением серноватистокислого натрия из расчета на каждые 10 мкг меди в исследуемой воде 5 см3 20%-ного раствора Na9Sv03. При содержании железа более 0,05 мг и закисного 0,03 мг в пробе исследуемой воды необходимо воду предварительно разбавить очищенной дистиллированной водой и затем профильтровать через плотный фильтр, промытый горячей дистиллированной водой.
100 см3 исследуемом воды, подкисленной при отборе (если исследуемая вода не была подкислена, ее подкисляют 2—3 каплями очищенной НСl (1 : 1), помещают в делительную воронку вместимостью 150 200 см3. Добавляют 5 см3 буферного раствора, перемеривают, прилипают 1 ем3 20%-ного раствора серноватисто-кислого натрия и снова перемешивают. Добавляют из бюретки 4 см30,002%-ного рабочего раствора дитизона в четыреххлористом углероде и энергично встряхивают в течение 2 мин. Окраска раствора дитизона в зависимости от содержания цинка изменяется от зеленой до красной. Ставят воронку вертикально в штатив и ожидают расслоения жидкостей. Экстракт дитизоната сливают в колориметрическую пробирку с притертой пробкой. К водному раствору в делительной воронке приливают вновь 2 ем3 раствора дитизона. Энергично встряхивают в течение 2 мин и после разделения жидкостей сливают слой дитизоната цинка в ту же пробирку.
Перемешивают и сравнивают со стандартной шкалой, приготовленной в тех же условиях.
Для приготовления стандартной шкалы отбирают 0,0; 0,5; 1,0; 2.0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 рабочего стандартного раствора Zn (1 см3 раствора содержит 1 мкг Zn21), доводят объем дистиллированной водой до 100 см3 и обрабатывают так же, как исследуемую воду. Образцы шкалы соответственно будут содержать 0,0—0,5—1,0— 2,0—3,0—4,0—5,0 мкг Zn2'.
Шкала устойчива в течение трех суток при хранении в темном месте.
Если концентрация цинка в исследуемой воде не превышает 50 мгк/дм3, весь цинк из исследуемой воды обычно переходит в дитизонат при первом встряхивании. Цвет раствора дитизона при повторном экстрагировании остается зеленым. Если цвет раствора дитизона будет иметь иную окраску, то это значит, что в воде содержится цинка более 50 мкг/дм3. В этом случае определение повторяют, отбирая для анализа 50—25 см3 исследуемой воды. При этом количество прибавляемого буферного раствора и серноватисто-кислого натрия остается прежним. Если необходимо брать еще меньшее количество исследуемой воды, ее нужно разбавлять очищенной дистиллированной водой до объема 25 см3. При малых концентрациях цинка в исследуемой воде (0,5—1,0 мкг в исследуемой воде) экстракцию следует производить более разбавленным раствором дитизона (0,001%). При первой экстракции добавляют 3 см3 0,001 %-ного раствора дитизона, второй раз 1 см3.
Полученные экстракты сливают вместе в пробирку с притертой пробкой и колориметрируют. Стандартную шкалу (0,5—1,0 мкг Zn2^) готовят в тех же условиях.
4.5 Обработка результатов
Содержание цинка (X), мг/дм3, определяют по формуле
Y _ а-1000
V-1000 '
где а— содержание цинка, найденное по шкале стандартных растворов, мкг; V— объем исследуемой воды, взятый на определение, см3. Допустимое расхождение между повторными определениями — 5 мкг/дм3, если содержание цинка не превышает 20 мкг/дм3, при более высоких концентрациях — 25 оти. %•
5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРЕБРА ДИТИЗОНОВЫМ МЕТОДОМ (КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД)
5.1 Сущность метода
Метод основан па образовании окрашенного в желтый цвет соединения серебра с дитизоном и дальнейшем извлечении дитизоната серебра в слой четыреххлористого углерода при рН 1,5—2,0. Колориметрирование производится по способу стандартных серий по смешанной окраске.
Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 200 см3) 1 мкг/дм3.
5.2 Аппаратура, материалы и реактивы
Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770—74, ГОСТ 20292—74 вместимостью: цилиндры измерительные 10 и 250 см3; пипетки мерные 1 и 5 см3 с делениями на 0,01 и 0,1 см3; бюретка 25 см3 с притертым краном.
Пробирки колориметрические с притертыми пробками по ГОСТ 25336—82.
Воронки делительные вместимостью 250—300 см3 по ГОСТ 25336—82.
Капельница по ГОСТ 25336—82.
Аммоний надсернокислый (персульфат).
Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, 25%-ный раствор.
Дитизон (дифенилтиокарбазон) по ГОСТ 10165—79.