Пиритные огарки (ТУ 6-08-239—82) — отход производства серной кислоты. Содержание меди — 0,3-0,7%. Медь в пиритных огарках содержится преимущественно (примерно на 75%) в водонерастворимой форме. Установлено, что растениям доступна водорастворимая — сульфатная и частично сульфидная медь пиритных огарков. Окись и закись меди пиритных огарков растения не усваивают. В состав пиритных огарков входят и некоторые другие микроэлементы: средний состав пиритных огарков уральских медноколчеданных руд: 0,36—0,44% Си, 45—47% Fe, 0,38—0,54% Zn и 115—359 г/т Со. Однако наряду с этими элементами они содержат токсичные для растений мышьяк, свинец и некоторые другие, поэтому при их использовании необходим контроль за уровнем накопления токсикантов.
Шлаки цинкоэлектролитных и медеплавильных заводов — содержат медь в количестве 0,2-0,5%.
Низкопроцентные окисленные медные руды — содержание меди 0,9%.
Молибденовые удобрения. Молибденовокислый аммоний (NH4)6Mo7O24 (ТУ 48-29-1—79)— мелкокристаллическая соль белого цвета, хорошо растворима в воде. Содержание молибдена — 52%.
Молибденовокислый аммоний-натрий (молибдат аммония-натрия)(NH4)3 Na3Mo7O24 (ТУ 48-29-1—79) — соль желтоватого цвета, растворима в воде. Содержание молибдена — 36%.
Производятся из концентрата молибденовых руд, содержащих молибден в виде молибденита (MoS2) и других минералов.
Молибденизированный гранулированный суперфосфат — содержит 18-20% Р2О5 и 0,1-0,2% молибдена.
Молибденизированный двойной гранулированный суперфосфат— содержит 43-45% Р2О5 и 0,2% молибдена. Разработана технология введения бора и молибдена (молибдат аммония) (примерно по 0,2% каждого микроэлемента) в процессе гранулирования двойного суперфосфата. Для уменьшения потерь бора в виде летучих соединений со фтором, попадающих после очистки газовых выхлопов в сточные воды, рекомендовано подавать бор в форме сухой борной кислоты, а молибден с раствором молибдата аммония на увлажнение шихты. Фосфорные удобрения способствуют увеличению доступности почвенного молибдена, так как анион фосфорной кислоты вытесняет анион молибденовой кислоты из поглощенного состояния. При совместном внесении фосфора и молибдена растения эффективнее используют оба элемента.
Местные удобрения (МРТУ 6-08-77—79). Это прежде всего отходы молибденовых обогатительных фабрик (0,002 — 0,05% молибдена), отходы заводов ферросплавов (0,2-0,6%), отходы, получаемые на электроламповых заводах (5-6% молибдена). Выпускаются также порошки, содержащие молибден (9,6-— 11%), которые получаются смешением концентрированного молибдата аммония с техническим тальком.
Марганцевые удобрения. Марганизированный суперфосфат. Гранулированное удобрение светло-серого цвета содержит 18,7-19,2% Р2О5 и 1—2% марганца. Его изготовляют, добавляя к простому суперфосфату 10—15% марганцевого концентрата, содержащего 35—40% Мп.
Марганизированная нитрофоска. Содержит 11 % азота, 10% Р2О5, 11% К2О и 0,9% марганца.
Марганцевые шламы (МРТУ 6-08-77—78). Отходы мокрого обогащения марганцевых руд и бедные марганцевые руды. Содержат от 1,0 до 1.7% нерастворимого марганца в виде пиролюзита, а также кальций, магний, небольшое количество фосфора.
Сульфат марганца для сельского хозяйства (ТУ 6-09-1781—80) выпускается в форме продукта, содержащего 70% MnSO4, и в смеси с тальком, содержащей 18—22% MnSO4. Сульфат марганца получается растворением в серной кислоте карбонатных марганцевых руд или восстановленного до закиси марганца МпО пиролюзита.
Цинковые удобрения. Цинковым удобрением является водорастворимый сернокислый цинк ZnSO4·7H2O (ГОСТ 8723—78). Выпускается это удобрение в виде концентрированного продукта (21,8—22,5% Zn) и в смеси с тальком, содержащей 21,8% Zn.
Из отходов производства цинковых белил изготавливается цинковое полимерное удобрение ПМУ-7 (МРТУ 6-08-152—79), тонкий порошок темно-серого цвета следующего примерного состава: 25,0% Zn (19,6% оксида цинка, 17,4% — силиката цинка), 0,4% Мп, 0,4% СиО, 1,0% MgO, 21,0% FeO. Выпускается аммофос состава (N : Р2О5: К2О : Zn) 10:46:0:1,4 (цинк будет вводиться в виде сульфата).
Шлаки медеплавильных заводов. Содержат 2-7% цинка. Используют как предпосевное удобрение в дозе 0,5 —1,5 ц/га.
Кобальтовые удобрения. В качестве кобальтовых удобрений используют хорошо растворимые в воде соли кобальта — сернокислый кобальт и хлористый кобальт. Выпускается двойной суперфосфат и нитроаммофоска с добавлением солей кобальта. Проектируемый состав нитроаммофоски (N : Р: К : Со) = 17 : 17 : 17 : 0,1.
Полное минеральное удобрение (ТУ РСТ Латв ССР 366-79) с микроэлементами, порошковидные, белые. Содержит 7,5-8% N, 6,5-8,5% Р2О5 и 9,5-10% К2О. Марка А содержит также микроэлементы: цинк, марганец, молибден, кобальт, медь, бор; марка Б— цинк, марганец, молибден, кобальт, бор, магний, железо, медь.
N, не менее .... 7,5—8Со…………. 0.01-0.05
P2Os, не менее . . . 7,5—8 Zn…………. 0.17-0.12
К2О, не менее . . . 12—14 Cu……….. .. 0.17-0.04
MgO...... 1,0 Fe……….. .. 0.24
Mo...... 0,01—0,005 Mn………… 0.02-0.18
Удобрения из сточных вод иодо-бромных производств. Разработан процесс извлечения микроудобрений следующего состава: 0,52% Мп, 0,2% В, 0,02% Си, 0,012% I.
Новое направление в использовании микроудобрений, наметившееся в последние годы—применение комплексонатов металлов. Комплексоны—большая группа органических лигандов, содержащих основный центр (атом N) и кислотный (-СООН, фосфоновые группы), котoрых может быть несколько. Эти соединения с важнейшими для растений микроэлементами обладают следующими ценными особенностями: нетоксичны; хорошо растворимы в воде; устойчивы (не адсорбируются и не разрушаются почвой); и легко усваиваются в широких диапазонах рН. Ими обрабатывают семена, опрыскивают посевы. Способны увеличить урожайность на 20-40%. В России выпускают следующие вещества, которые включают в себя
Со2+, Zn2+, Mg2+, Мп2+, Са2+:
ДТПА—диэтилентриамин-N, N, N′, N′′,N′′′–пентауксусная кислота
ЭДДЯК—этилендиамин-N,N′—диянтарная кислота
НТФ—нитрилтриметилфосфоновая кислота
ОЭДФ—оксиэтилендифосфоновая кислота
Комплексные удобрения
В последние годы производство комплексных удобрений развивается всё более широко. Они содержат в себе несколько питательных элементов, но иногда необходимо бывает для внесения требуемой дозы азота, фосфора, калия добавлять недостающее количество того или иного компонента. Получают в едином технологическом процессе в основном 2 способами: на основе азотнокислого разложения фосфатного сырья и используя фосфорные кислоты. Комплексные удобрения имеют следующие преимущества перед простыми (односторонними) туками: при промышленном производстве сложных и сложно-смешанных удобрений достигается точное соотношение питательных веществ, продукты имеют хорошие физические свойства. Вместе с тем сложные и сложно-смешанные удобрения имеют ограниченный ассортимент марок с различным соотношением питательных веществ.
По международному соглашению все удобрения (а комплексные особенно!) должны иметь на упаковке три цифры, разделенные дефисом. На первом месте указывают процентное содержание азота, на втором — фосфора, на третьем — калия. Это очень удобный вид маркировки, простой и легко запоминающийся, но не все фирмы-производители удобрений придерживаются этого международного соглашения.
Сложные удобрения на основе фосфорных кислот
Описание. Сложные удобрения в составе одной соли содержат два и более питательных элемента. Такие удобрения совершенно лишены балластных веществ (ненужных растениям) и обладают поэтому высокой концентрацией элементов питания, поэтому необходимо следить за равномерностью рассева их по поверхности почвы, оберегать растения от прямого попадания на них гранул, а если такое случилось, сразу же стряхивать гранулы с растений. Выпуск промышленностью большого числа марок сложных удобрений требует обязательной их упаковки, что связано с дополнительными расходами, т. е. с удорожанием удобрений. Фосфорно-калийные удобрения — гранулированный несгораемый материал. При погрузке и разгрузке пылят.
Характерные представители. К очень ценным сложным удобрениям относится аммофос NH4H2PO4 (ГОСТ 18918-79). Аммофос — белый, из-за примесей сероватый кристаллический порошок, растворимый в воде. Часть его используется в качестве полупродукта для получения сложных и смешанных тройных удобрений. Механическая прочность гранул аммофоса на раздавливание должна составлять не менее 2 МПа (20 кгс/см2), содержащие гранул размером менее 1 мм не должно превышать 5%, гранулы размером 1—3,2 мм должны составлять не менее 90 %, гранулы 3,2—б мм — не более 5%. Тонна аммофоса заменяет три тонны простого суперфосфата и одну тонну (NH4)2SO4. Получается при частичной нейтрализации фосфорной кислоты аммиакомкоксового газа:
NH3 + Н3РО4 = NH4H2PO4
Каждый центнер аммофоса заменяет 2,5 ц суперфосфата и 0,35 ц аммиачной селитры. Недостатком аммофоса является неодинаковое количество азота и фосфора в удобрении. С ним сходен диаммофос, поэтому они очень часто поступают в продажу в смеси.
Хранят в бумажных битумированных и полиэтиленовых мешках. При погрузке и выгрузке пылит. Раздражает кожу, слизистую оболочку глаз и дыхательные пути.
Известны следующие марки:
Аммофос гранулированный, содержит 50-52% Р2О5, 12% N (марка А); 42-44% Р2О5, 10-11% N (марка Б).
Аммофос порошковый (ТУ 6-08-293—74) из фосфоритного и апатитового концентратов, Содержит 50% Р2О5 и не менее 11% N (марка А); 46% Р2О5, 11% N (марка Б).