В производственных условиях в основном развивается хроническое отравление. В случае длительной работы при концентрациях тринитротолуола в воздухе на уровне ПДК или превышающих ее не более чем в 2—3 раза отмечаются вегетативно-сосудистая дисфункция (Айзенштадт) и сердечно-сосудистые расстройства с поражением сердечной мышцы, периферического кровообращения и гипотонией. Часты функциональные расстройства желудочно-кишечного тракта с нарушением желудочной секреции. Описано нарушение инкреторной функции поджелудочной железы, кортикостероидной деятельности надпочечников (Клейнер, Макотченко; Соболев; Хижнякова и др.; Панова; Каганов; Айзенштадт). Даже при наиболее легких формах интоксикации часто страдает печень (гепатит; нарушение антитоксической, белковообразовательной, липидной функций). При обследовании группы 100 и 200 человек гепатит выявлен у 11% (Каганов). В последние годы анемия определяется у 6—12% обследованных с хронической интоксикацией, ретикулоцитоз у 48% (Захарова, Каганов). У 26% из 104 взрывников при постоянном контакте с тринитротолуолом и концентрации последнего в воздухе в 2—2,5 раза выше ПДК в крови обнаружено более 4% метгемоглобина. Обнаружены также нарушения обмена серусодержащих веществ, по-видимому вследствие нарушения метаболизма цистина (снижение содержания цистина в ногтях). Дефицит витамина В6 выражался в повышенном выделении с мочой ксантуреновой кислоты и снижении экскреции 4-пиридоксиновой кислоты (Артамонова и др.).
Наиболее ранним, а иногда единственным признаком отравления тринитротолуолом является поражение хрусталика: обнаружено у 51 из 163 обследованных без других признаков интоксикации (Захарова, Манойлова). Частота поражения хрусталика повышается со стажем и со степенью контакта с тринитротолуолом. Так, при осмотре 221 взрывника помутнение хрусталика обнаружено почти у 80% (Пеньков), у половины из нескольких сот человек, работавших в контакте с тринитротолуолом (Захарова, Манойлова; Hassman, Juran), у 13% из 1000 взрывников железорудных шахт (при этом при стаже 4—5 лет частота профессиональной катаракты составляла 7,6%, а при большем — 35,6%). В среднем частота катаракты была 17% среди взрывников, а среди лаборантов, подсобников 4,7% (см. «Клиника, диагностика и профилактика тринитротолуоловых интоксикаций...»). Катаракта от тринитротолуола имеет особый характер: в начальной стадии образуется неясное кольцо помутнения по периферии хрусталика, постепенно расширяющееся и распространяющееся к центру, захватывая оптическую зону. Развитие катаракты довольно медленное, вначале острота зрения страдает мало. Есть указания, что поражаются и другие отделы глаза — стекловидное тело, сетчатка. Мнения о возможности обратного развития противоречивы (Пеньков; Захарова, Манойлова; Резников; Hassman, Juran).
У женщин — нарушение менструаций (Лаговиер).
Чувствительноетъ к отравлению неодинакова. Более чувствительны молодые люди, женщины, алкоголики, а также работающие натощак. Прием даже небольших доз алкоголя может выявить имеющееся в скрытой форме отравление. Возможно, гепатиты со смертельным исходом объясняются особой чувствительностью печени, например после перенесенных инфекций (тифы, малярия, сифилис) или отравлений (алкоголизм).
Действие на кожу. Тринитротолуол окрашивает кожу и волосы в желтый цвет. Вызывает дерматиты, особенно в первые месяцы работы, крапивницу. Поражаются лицо, шея, ступни и лодыжки, область половых органов. Описан гиперкератоз (Стоянов, Иванов).
При попадании на кожу — немедленно снять загрязненную одежду и смыть тринитротолуол струей воды. При проявлении гастроэнтерита — промывание желудка водой или физиологическим раствором, прохладный крепкий чай, боржом. Первые 1—2 дня воздержаться от приема пищи. Затем 2—3 дня жидкая пища, слизистые отвары, кисели. Вводить 5% раствор глюкозы капельной клизмой и внутривенно. Внутрь витамин U (0,05 г). При раздражении дыхательных путей — теплые влажные ингаляции и полоскание горла 2—3% раствором питьевой соды, боржомом или масляные ингаляции (вазелиновое или персиковое масло) с 1% ментолом. Закапывать в нос 0,5% раствор дикаина с адреналином или 2% раствор эфедрина. Внутрь — теплое молоко с боржомом или содой, слизистые отвары. При сильном кашле — кодеин, дионин. При поражении глаз — обильное орошение чистой водой или изотоническим раствором с последующей инстилляцией (при резком раздражении) вазелинового масла; закапывание 1—2 капель 1% раствора новокаина или 0,5% раствора дикаина с адреналином (1:1000). При остром конъюнктивите — закапывание в глаза адреналина (1:3000) или 3% эфедрина, альбуцида или 1% синтомициновой эмульсии. При острых дерматитах — в течение 1—3 дней холодные примочки, свинцовая вода, буровская жидкость, растворы резорцина, таннина и др. На ночь накладывать индифферентную пасту (паста Лассара, ланолин) или жир.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Промышленный фильтрующий противогаз марки А, респираторы РУ-60М; РПГ-67; «Лепесток»; «Астра-2» и др. Тщательная защита кожи: перчатки, спецодежда из пыленепроницаемой ткани, сменяемая не реже раза в неделю, нательное белье. При применении тротила, аммонита для взрывных работ в шахтах — кожаные перчатки. Спецодежду чистить химическими способами, а не стирать (Шушковский). Контроль за остатками тринитротолуола на коже или одежде (при нанесении 1 % раствора КОН в спирте или мыла с 5—10% сульфита появляется красное окрашивание). Для очистки кожи и ее защиты рекомендуют также крем, содержащий 10% окиси цинка и 1—2% окиси железа на казеиновой основе (Schwarz; Rodier). Есть указания о нейтрализации тринитротолуола сульфитом калия (Sutton). См. еще у Хоцянова.
Герметизация и механизация всех процессов, где использование тринитротолуола необходимо, исключающие непосредственный контакт с ним. В шахтных разработках следует заменить тринитротолуол менее опасными соединениями или свести его содержание во взрывном материале до минимума. По данным Шушковского, 50% тринитротолуола при взрывных работах в железорудных шахтах может быть заменено иданитами (смесь селитры с соляровым маслом). Применение гранулированных взрывчатых средств; использование дистанционной зарядки шнуров; механизация доставки взрывчатых материалов; сохранение целостности оболочек, их герметичность, использование для оболочек непарафиновых материалов. Механизация и автоматизация взрывных работ. При использовании тринитротолуола на снаряжательных заводах см. у Хоцянова и др.
Предварительные и периодические осмотры раз в 6 месяцев при производстве и применении тринитротолуола с обязательным участием терапевта, окулиста и невропатолога, с анализом крови на содержание гемоглобина, эритроцитов, лейкоцитов, билирубина [37]. Осмотр глаз в проходящем свете при максимальном расширении зрачка. В число противопоказаний к работе с тринитротолуолом, помимо предусмотренных [37], рекомендуют включить заболевания поджелудочной железы и надпочечников. См. также «Клиника, диагностика и профилактика тринитротолуоловых интоксикаций...»
Специальный рацион лечебно-профилактического питания (№ 4) и дополнительно 150 мг витамина С в сутки. Рекомендуется высококалорийная, богатая белками диета с ограниченным содержанием жиров и углеводов, а также применение витаминов группы В, особенно витамина B6 (Сонкин; Goodwin; Мульменко).
Определение в воздухе основано на колориметрии окраски, возникающей в ацетоновом растворе со щелочью. Метод неспецифичен, другие полинитросоединения, кроме динитробензола, мешают определению. Чувствительность 1 мкг в анализируемом объеме [58]. Определение тринитротолуола, тетрила и динитронафталина разработано Нифонтовой.
Тринитротолуол - белые кристаллы, желтеющие на свету. Наиболее важное бризантное ВВ для снаряжения боеприпасов (в чистом виде или в смеси с гексогеном, октогеном, тетранитропентаэритритом) и для взрывных работ (в смеси с NH4NО3 и А1). К удару, трению, прострелу пулей, огню, искре, химическому воздействию не чувствителен. Прессованный и порошкообразный тротил чувствителен к детонации и надежно взрывается от стандартных капсюлей-детонаторов, запалов. Минимальный инициирующий заряд: 100 мг ГМТД или 260мг гремучей ртути. Плавленый и чешуированный тротил имеет пониженную чувствительность к детонации и требует промежуточного детонатора в виде некоторого количества прессованного тротила. Тпл. 80,85°С, Твсп. 310°С, теплота взрыва 4,2 МДж/кг. Бризантность: 19 мм, фугасность 285 см3, плотность отливки: 1,66 г/смЗ. Горение при атмосферном давлении: C7H5N3O6 ® 2NO + 3CO + H2O + 4C + 1,5H2 + 1,5N2 + 400 ккал/кг Горение при высоком давлении: C7H5N3O6 ® 6CO + C + 2,5H2 + 1,5N2 + 632 ккал/кг Детонация: C7H5N3O6 ® 1,5CO2 + CO + 2H2O + 4,5C + 0,5H2 + 1,5N2 + 1240 ккал/кг Не вступает в реакцию с твердыми материалами (металл, дерево, пластмассы, бетон, кирпич и т.п.), не растворяется водой, не гигроскопичен, не изменяет своих взрывчатых свойств при длительном нагреве, смачивании водой, и изменении агрегатного состояния (в расплавленном виде). Под длительном воздействии солнечного света темнеет и несколько повышает свою чувствительность (теоретически). При воздействии открытого пламени загорается и горит желтым, сильно коптящим пламенем. Горение в замкнутом пространстве большого количества может перерасти в детонацию (теоретически, на практике это не встречается). Продукты взрыва токсичны. Со щелочами и щелочными металлами образует соли – тротилаты, которые очень чувствительны. Тротил является продуктом воздействия смеси азотной и серной кислот на толуол. На выходе получается чешуированный тротил (отдельные мелкие чешуйки). Из чешуированного тротила механической обработкой можно получить порошкобразный, прессованный тротил, нагреванием плавленный тротил. Тротил нашел самое широкое применение из-за простоты и удобства его механической обработки (очень легко изготавливать заряды любого веса, заполнять любые полости, резать и сверлить), высокой химической стойкости и инертности, невосприимчивости к внешним воздействиям. А значит, он очень надежен и безопасен в применении. В то же время он обладает высокими взрывными характеристиками. В смеси с гексогеном, тетрилом, ТЭНом тротил понижает чувствительность последних, а в смеси с амиачно-селитренными ВВ тротил повышает их взрывчатые свойства, повышает химическую стойкость и снижает гигроскопичность. Тротил в России является основным ВВ для снаряжения снарядов, ракет, минометных мин, авиабомб, инженерных мин и фугасов. Получение тринитротолуола проходит в три стадии: Схема установки для нитрования толуола на всех стадиях: 1-ая стадия; (получение мононитротолуола): В трёхгорлую колбу, снабжённую мешалкой, капельной воронкой, термометром и помещённую на водяную баню и заливают 100 грамм толуола. (Следует полностью исключить соединения и стыки приборов резиновыми шлангами и пробками, так как резина сильно набухает в толуоле и теряет свою первоначальную форму). Пустив в ход мешалку, в реактор в течение 30 минут добавляют из капельной воронки 255 грамм нитрующей смеси состава: H2SO4 – 55%, HNO3 – 28%, H2O – 17%. (Количество моногидрата HNO3 взятого на нитрацию должно составлять 105% от теоретически необходимого). Во время процесса поддерживают температуру таким образом, чтобы в реакторе был постепенный подъем температуры от комнатной (в начале слива) до 38 – 40°С (к концу слива). По окончании слива нитрующей смеси нагревом водяной бани постепенно в течение 15 – 20 минут доводят температуру реакционной массы до 50°С. При этой температуре производиться выдержка в течение 30 минут. Слив нитрующей смеси в начале нитрации необходимо производить медленно, так как благодаря активности свежей смеси при этом имеют место температурные скачки. К концу же нитрации, когда нитрующая смесь в значительной степени разбавлена отработанной кислотой, слив можно вести быстрее. В период выдержки происходит окончательное донитовывание толуола. По окончании выдержки реакционную смесь сливают в делительную воронку, где происходит расслаивание верхнего слоя – мононитротолуола от нижнего слоя – отработанной кислоты. Продукт реакции - мононитротолуол, светло - жёлтая жидкость, температура плавления: 5°С. Выход мононитротолуола должен составлять не менее 95% от теоретически возможного.