Установленно, что другие окислители: перманганат калия и диоксид марганца являются малоэффективными.
Исследования проведенные по деструктивному окислению производных карбаминовых кислот показали, что хлор является малоэффективным реагентом, с больнинством пестицидов он образует хлорпроизводные этого соединения, что отражается в резком, неприятном запахе.
Наличие в молекуле карбаматов ароматического ядра, атомов серы и азота позволяет ожидать глубокой диструкцииэтих соединений под действием озона. Исследования показали, что озон является эффективным окислителем для обезвреживания всех групп карбаминовых пестицидов. В большинстве случае окисление протекает с высокой
скоростью, с полной или частичной минерализацией исходных веществ, без образования токсикологически опасных продуктов деструкции.
4.3 Адсорбция пестицидов
Процесс адсорбции на неполярных (активные угли) и полярных (гидроксиды алюминия и железа, глины и т.д.) сорбентах в ряде случаев нашол применение для очистки природных и сточных вод от пестицидов.
Сведения о возможности применения этого метода для очистки для ФОП протеворечивы. Показано, что надежное удаление ФОП из воды достигается обработкой ее активным углем.
Большое распространение для очистке сточных вод от нитросоединений получили сорбционные процессы, особенно на неполярных сорбентах - саже, угле, графите.
Наиболее действенным способом очистки воды от пестицидов хлорорганического ряда является адсорбция активированным (активным) углем.
5.Технологические схемы обезвреживания пестицидов
5.1 Обезвреживание пестицидов при очистке природной воды
Выбор технологических схем обезвреживания воды, загрязненной пестицидами, определяется многими факторами: свойствами присутствующих препаратов, глубиной очистки, производительностью очистных сооружений, местными условиями и т.д.
Требуемая степень очистки может быть достигнута изменением режима процесса, используемого на сооружениях для удаления других нежелательных в воде веществ, или дополнением существующей технологии новыми методами, т.е. созданием комплексной схемы, удовлетворяющей всем предъявляемым к качеству воды требованиям.
Для осветвления и обесцвечивания воды обычно используют процесс коагуляции, для обезвреживания - окисление хлором. Описанная схема дает положительные результаты только в случае относительно незагрязненных водоисточников, в то же время присутствие в водоемах пестицидов и других нежелательных в питьевой воде соединений
достаточно реально. Как правило, в этом случае традиционная схема
не обеспечивает или только частично предохраняет от попадания
загрязнений в обработанную воду.
Многочисленные работы показали, что перспективным агентом, обеспечивающим деструкцию пестицидов, является озон. Применение его облегчается имеющимся опытом эксплутации озонаторных станций в составе очистных сооружений водопроводов.
Как правило расход озона для полного обезвреживания воды невелик. В случае образования токсичных продуктов реакции положительный эффект инактивации достигается повышением дозы озона или увеличением времени контакта обрабатываемой воды с озоно-воздушой смесью.
Использование озона, в качестве деструктора пестицидов одновременно обеспечивает, осветление и обеззараживание воды, что значительно снижает расход реагентов по сравнению с традиционной технологией оьработки. Место ввода озона по технологической схеме обработки воды, забтраемой из поверхностных водоисточников, видно из рисунка:
Согласно первому варианту воду обрабатывают хлором (8 мг/дм3), коагулянтом (30-40 мг/дм3) иозоном (10-20 мг/дм3), продолжительность контакта воды с озоно-воздушной смесью состовляет 10 минут. Содержание пестицидов в обработанной воде не превышает ПДК (0.01 мг/дм3).
По второму варианту озон вводт в конце технологической схе-
мы, после обработки воды хлором (5 мг/дм3), коагулянтом (80
мг/дм3), отстаивании и фильтровании. Это обеспечивает деструкцию
ФОП при меньшем расходе окислителя.
Список литературы
1. Шевченко М.А. и др. Очистка природных вод отпестицидов -
Л.:Химия, 1989.-184 с.: ил.
2. Врочинский и др. Гидробиологическая миграция пестицидов -
М., Изд-во Моск. ун-та, 1980.-120 с.: ил.
1
ПРИЛОЖЕНИЕ
Приложение 1
Токсикологическая классификация пестицидов (Медведь и др
1968)
1. По токсичности при введении в желудок экспериментальным животным:
сильнодействующие ядовитые вещества - ЛД50<50 мг/кг;
высокотоксичные ЛД50 - 50-200 мг/кг;
среднетоксичные - ЛД50 - 200-1000 мг/кг;
малотоксичные - ЛД50 - > 1000 мг/кг;
2. По токсичности при поступлении через кожные покровы (кожнорезорбцивная токсичность):
резко выраженная - ЛД50<300 мг/кг, кожнооральный коэффициент < 1;
выраженная - ЛД50 - 300-1000 мг/кг, кожнооральный коэффициент - 1-3;
слабо выраженная - ЛД50>1000 мг/кг, кожнооральный коэффициент - >3.
3. По степени летучести:
очень опасное вещество - насыщенная концентрация более или равна токсической;
опасное - насыщенная концентрация больше пороговой;
малоопасное - насыщенная концентрация не оказывает порогового действия.
4. По кумуляции:
вещества, обладающие сверхкомуляцией - коэффициент кумуляции < 1;
выраженной - коэффициент кумуляции 1-3;
умеренной - коэффициент кумуляции 3-5;
слабовыраженной - коэффициент кумуляции >5.
5. По стойкости:
очень стойкие вещества - время разложения на нетоксичные компоненты свыше 2 лет;
стойкие - время разложения на нетоксичные компоненты - 0,5-2 года;
умеренно стойкие - время разложения на нетоксичные компоненты - 1-6 месяцев;
малостойкие - время разложения на нетоксичные компоненты - в течении месяца.
Плиложение 2 Классификация пестицидов по отдаленным последствиям действия
По эмбриотоксичности
I. Избирательная эмьриотоксичность - проявляется в дозах, не токсичных для материнского организма.
II. Общая эмбриотоксичность - проявляется наряду с токсическим эффектом в материнском организме.
III. Отсутствие эмбриотоксичности - не проявляется при наличии токсического эффекта в материнском организме.
По бластомогенному действию
I. Вещества, канцерогенные для животных (известно возникновение рака у людей).
II. Сильные канцерогены для животных - вызывают в короткие сроки большой прцент опухолей у животных, бластомогенность для человека еще не доказана, но вероятна.
III. Слабые канцерогены - вызывают опухоли менее чем у 20% животных в поздние сроки.
IV. Подозрение на канцерогенность - испытания на животных дают сомнительные результаты.
По аллергенному действию
I. Сильный аллерген - дает не менее 80% случаев аллергических реакций с быстрым развитием и выраженным проявлением всех клинико-морфологических признаков аллергии.
II. Средний аллерген - положительная аллергическая реакция у 50-80% животных, наличие большинства клинико-морфологических признаков.
III. Слабый аллерген - положительная аллергическая реакция у 50% животных, признаки аллергии выраженны слабо, не полностью.
Приложене 3
Предельно допустимые концентрации пестицидов (мг/дм3)