.
Исходные данные:
1. | Производительность | 40 000 т/год |
2. | Чистота бензола | 99,9995% |
3. | Состав водородной смеси | H2 – 97%, N2 – 2,6%, CH4 – 0,4% |
4. | Чистота циклогексана | 99,6% |
5. | Время на перезагрузку катализатора | 760 ч/год |
6. | Производительность узла гидрирования | 4 т/час |
7. | Степень гидрирования | 99,6% |
8. | Соотношение газов на входе в реактор | (H2 + N2)/C6H6 = 8 |
9. | Объёмная скорость газов | 0,6 л/(л·кат·час) |
10. | Температура ввода газов в реактор | 130 – 1400 С |
11. | Температура гидрирования | 180 – 2000 С |
12. | Температура циркуляции газа | 400 С |
13. | Тепловой эффект гидрирования | 2560 кДж/кг бензола |
14. | Состав циркуляционного газа | H2 – 50%, N2 – 50% |
15. | Давление в системе | 18 кгс/см2 |
16. | Коэффициент растворимости водорода в реакционной смеси при 350 Сазота в реакционной смеси при 350 С | 0,12 нм3/т.атм.0,25 нм3/т.атм. |
Материальный баланс
Принципиальная схема процесса получения циклогексана представлена на рисунке.
365 * 24 – 760 = 8000 час/год
Часовая производительность по циклогексану с учётом 0,2% потерь:
(40000*1000/8000)*1,002 = 5010 кг/ч
или 5010*22,4/84 = 1336 м3/ч
По уравнению реакции C6H6 + 3H6«C6H12 расходуется:
бензола: 1336 м3/ч или 4652,1 кг/ч;
водорода: 3*1336 = 4008 м3/ч или 358 кг/ч;
Расход технического бензола:
4652,1*100/99.9995»4652,1кг/ч;
В соответствии с заданным объёмным отношением компонентов [(H2 + N2)/C6H6 = 8; H2 : N2 : C6H6 = 5,5 : 2,5 : 1] в реактор первой ступени подают:
водорода: 5,5*1336 = 7348 м3/ч;
азота: 2,5*1336 = 3340 м3/ч;
остаётся водорода в циркуляционном газе после реактора второй ступени:
7348 – 4008 = 3340 м3/ч
Выходит после реактора азотоводородной смеси:
3340 + 3340 = 6680 м3/ч
Определяем объёмную долю циклогексана в циркуляционном газе с учётом частичной конденсации циклогексана из газовой смеси. Давление насыщенного пара циклогексана при 400 С составляет рп = 24620 Па. При давлении газовой смеси в сепараторе рсм = 18*105 Па объёмная доля циклогексана в циркуляционном газе:
j = (рп/ рсм) * 100 = [24620/1800000]*100 » 1,37 %
Пренебрегая для упрощения расчёта растворимостью азота и водорода в циклогексане, находим количество циклогексана в газовой смеси на входе в реактор первой ступени:
6680*1,37/(100 – 1,37) = 92,8 м3/ч или 348 кг/ч
16,5 м3/ч или 11,8 кг/ч
Состав газовой смеси на входе в реактор первой ступени:
C6H6 | C6H12 | H2 | N2 | CH4 | S | |
Vt , м3/ч | 1336 | 92,8 | 7348 | 3340 | 16,5 | 12133,3 |
ji, % | 11 | 0,76 | 60,6 | 27,5 | 0,14 | 100 |
mt , кг/ч | 4652,1 | 348 | 656,1 | 4175 | 11,8 | 9843 |
wi, % | 47,26 | 3,54 | 6,67 | 42,41 | 0,12 | 100 |
Принимаем, что степень конверсии бензола в реакторе первой ступени равна 0,93, следовательно, реагирует:
бензола: 1336 * 0,93 = 1242,5 м3/ч;
водорода: 1242,5 * 3 = 3727,5 м3/ч.
Образуется циклогексана: 1242,5 м3/ч.
Рассчитываем состав газовой смеси на выходе из реактора первой ступени:
Vt ,м3/чji, %
C6H6 1336-1242,5 = 93,5 1,1
C6H12 92,8 + 1242,5 = 1335,3 15,9
H2 7348 - 3727,5 = 3620,5 43,1
N2 3340 39,7
CH4 16,5 0,2
___________________________________________________________
å 8405,8 100,0
С целью уточнения степени конверсии рассчитаем константу равновесия реакции получения циклогексана по формуле:
lgKp = 9590/T-9,9194lgT+0,002285T+8,565
где Т = 273+180 = 453 К.
lgKp = 4,4232, Kp = 26 500
Определяем константу равновесия реакции по значениям парциальных давлений компонентов.
рбензола = 1,8 * 0,0111 = 0,01998;
рциклогексана = 1,8 * 0,1586 = 0,28548;
рводорода = 1,8 * 0,43 = 0,774.
Kp = рциклогексана /( рбензола* р3водорода) = 0,28548*1000/(0,01998*0,7743) = 30790
Сравнивая значения Kp, рассчитанные по значениям по значениям парциальных давлений компонентов и по эмпирической формуле (26 500 < 30 790), видим, что принятая степень конверсии бензола завышена.
Рассчитываем Kp, варьируя степень конверсии бензола на интервале от 0,92 до 0,93:
Степень конверсии | Kp |
0,92 | 26175 |
0,921 | 26582 |
0,922 | 27001 |
0,923 | 27431 |
0,924 | 27872 |
0,925 | 28325 |
0,926 | 28791 |
0,927 | 29270 |
0,928 | 29762 |
0,929 | 30268 |
0,93 | 30790 |
Видно, что наиболее точное совпадение значения Kpк рассчитанному достигается при степени конверсии 0,921.
Уточним состав газовой смеси на выходе из реактора первой ступени.
бензол: 1336 * 0,921 = 1230,5 м3/ч;
водород: 1230,5 * 3 = 3691,5 м3/ч.
Образуется циклогексана: 1230,5 м3/ч.
Рассчитываем состав газовой смеси на выходе из реактора первой ступени:
C6H6 | C6H12 | H2 | N2 | CH4 | S | |
Vt , м3/ч | 105,5 | 1323,3 | 3656,6 | 3340 | 16,5 | 8441,9 |
ji, % | 1,2 | 15,7 | 43,3 | 39,6 | 0,2 | 100 |
mt , кг/ч | 367,3 | 4962,4 | 326,5 | 4175 | 11,8 | 9843 |
wi, % | 3,7 | 50,4 | 3,3 | 42,5 | 0,1 | 100 |
В реакторе второй ступени реагирует 105,5 м3/ч бензола, расходуется 105,5*3 = 316,5 м3/ч водорода и образуется 105,5 м3/ч циклогексана. Остаётся 3656,6 - 316,5 = 3340,1 м3/ч водорода.
Количество циклогексана на выходе из реактора второй ступени:
1323,3 + 105,5 = 1428,8 м3/ч
Количество газовой смеси на выходе из реактора второй ступени:
1428,8 + 3340,1 + 3340 + 16,5 = 8125,4 м3/ч
Потери циклогексана с продувочными и танковыми газами составляют 0,2% или (1428,8-92,8)*0,002 = 1336*0,002 = 2,7 м3/ч, возвращается в реактор первой ступени – 92,8 м3/ч циклогексана.
Количество циклогексана, конденсирующегося в сепараторе:
1428,8 - 2,7 - 92,8 = 1333,3 м3/ч или 5000 кг/ч.
Растворимость компонентов газа в циклогексане:
водорода – 0,120 м3/т; азота – 0,250 м3/т при 350 С и давлении 100 000 Па.
В циклогексане при давлении 18*105 Па растворяется:
водорода: 0,120 * 18 * 5 = 10,8 м3/ч или 0,96 кг/ч;
азота: 0,250 * 18 * 5 = 22,5 м3/ч или 28,13 кг/ч.
Считаем, что метан растворяется полностью.
Всего из сепаратора выходит жидкой фазы:
1333,3 + 10,8 + 22,5 + 16,5 = 1383,1 м3/ч
или
5000 + 0,96 + 28,13 + 11,8 = 5040,89 кг/ч
Состав газовой смеси после сепаратора:
Vt ,м3/чji, %
C6H12 1428,8-1333,3 = 95,5 1,4
H2 3340,1- 10,8 = 3329,3 49,4
N2 3340 – 22,5 = 3317,5 49,2
å 6742,5 100
Состав продувочных газов:
Vt , м3/ч
C6H12 2,7
H2 2,7*49,4/1,4 = 95,3
N2 2,7*49,2/1,4 = 94,9
192,9
Состав циркуляционного газа:
Vt , м3/ч
C6H12 92,8
H2 3329,3-95,3 = 3234
N2 3317,5-94,9 = 3222,6
å6549,4
Расход свежей азотоводородной смеси должен компенсировать затраты водорода на реакцию гидрирования, потери азотоводородной смеси при продувке и на растворение в циклогексане.
Состав свежей азотоводородной смеси:
Vt , м3/ч
H2 7348 - 3340,1 + 95,3 + 10,8 = 4114
N2 94,9 + 22,5 = 117,4
å4231,4
Т.к. метан содержится в газовой смеси с водородом, то его содержание:
4114 * 0,004 = 16,5 м3/ч или 11,8 кг/ч
Продувочные газы охлаждаются в холодильнике-конденсаторе при температуре 100 С. Парциальное давление паров циклогексана при этой температуре равно 6330 Па, объёмная доля циклогексана в газе после после холодильника-конденсатора составляет:
(6330/1800000)*100 = 0,35%
Количество водорода и азота в продувочных газах:
192,9 - 2,7 = 190,2 м3/ч
Количество циклогексана в продувочных газах после холодильника-конденсатора и сепаратора:
190,2*0,35/(100 - 0,35) = 0,67 м3/ч или 2,5 кг.
Количество циклогексана, поступающего из сепаратора в сборник:
2,7 - 0,67 = 2,03 м3/ч или 7,6 кг.
Сбрасывают на факел газа:
190,2 + 0,67 = 190,9 м3/ч
Растворённые в циклогексане азот и водород отделяются при дросселировании газа до давления 200 000 Па. Образуются танковые газы, объёмная доля циклогексана в которых составляет:
(24620/200000)*100 = 12,31%
Количество циклогексана в танковых газах:
(10,8 + 22,5)* 12,31/(100-12,31)=4,67 м3/ч или 17,5 кг/ч
Где 10,8 и 22,5 м3/ч – количество водорода и азота, растворённых в циклогексане.
Количество танковых газов:
10,8 + 22,5 + 4,67 = 37,97 м3/ч
Общие потери циклогексана составляют 2,7 м3/ч или 10,1 кг, потери с продувочными газами - 2,5 кг, следовательно, с газами дросселирования после их охлаждения в холодильнике-конденсаторе теряется:
10,1 – 2,5 = 7,6 кг или 2 м3/ч
Возвращается в сборник:
17,5 – 7,6 = 9,9 кг или 4,67 – 2 = 2,67 м3/ч
Сбрасывают в атмосферу после холодильника-конденсатора:
37,97 - 2,67 = 35,3 м3/ч
Сбрасывают газа на факел: