1-й стадией процесса перемешивания обычно является ввод и равномерное распределение отдельных частиц сырья (турбулентных глобул газа, капель жидкости, частиц порошка) по всему сечению наиболее высокотемпературной зоны энергоносителя.
Затем, на 2-й стадии, происходит перемешивание до молекулярного уровня (дробление и диффузия турбулентных глобул газа, испарение конденсированных частиц и взаимная диффузия образовавшихся паров). Следует отметить, что разделение на такие стадии является довольно условным.
На 1-й стадии, учитывая тот факт, что продолжительность испарения конденсированных частиц и диффузии глобул газа существенно возрастают с увеличением их размера, необходимо организовать процесс так, чтобы размер вводимых диспергированных частиц был невелик.
Поэтому в большинстве случаев целесообразно использовать мелкие фракции порошка сырья, применять форсунки с интенсивным дроблением жидкости, а газообразные реагенты вводить через отверстия малого диаметра. При этом желательно, чтобы распределение частиц по размерам было бы близко к монодисперсному.
На 1-й стадии компоненты сырья распределяются по объему равномерно в виде глобул, внутри которых, однако, распределение концентрации неравномерное. На 2-й стадии за счет процессов диффузии происходит выравнивание концентраций на молекулярном уровне.
При перемешивании глобулы дробятся, пока не достигнут размеров, определяемых соотношением Колмогорова:
,где
– характерный размер потока (диаметр трубки).Исследования показали, что продолжительность дробления глобул до размеров
превышает время молекулярной диффузии в маштабе . Поэтому скорость процесса перемешивания определяется скоростью уменьшения размеров только крупных глобул, размер которых соизмерим с характерным размером отверстия, через которое вводится сырье.Процессы взаимодействия турбулентных потоков с сырьем плохо поддаются теоретическому описанию (до сих пор отсутствует достаточно разработанная теория турбулентности). Поэтому основные закономерности базируются на экспериментальных результатах.
На основе анализа результатов экспериментальных и теоретических работ была предложена следующая приближенная модель процесса перемешивания газовых потоков в цилиндрических каналах (рис. 10) [1].
Пусть в цилиндрическом канале диаметром D распространяется поток газа, в который вдувается газ из отверстия диаметром d < D, расположенного на оси потока (рис. 10а).
Предположим, что степень турбулентности в струе вдуваемого газа достаточно высока для того, чтобы распространение этой струи можно было описать с помощью полуэмпирических соотношений, предложенных для описания свободных затопленных турбулентных струй [21].
Вдуваемую струю можно считать свободной до тех пор, пока ее пограничный слой не соприкасается со стенками канала. Справедливость этого подтверждается результатами экспериментов в пределах изменения отношения D/d от 1.4 до 13.
Очевидно, что профиль концентрации вдуваемого газа в канале можно считать установившимся (в грубом масштабе), когда внешние границы вдуваемой струи пересекутся со стенками канала, при условии, что расстояние Ln, на котором происходит заполнение сечения канала пограничным слоем вдуваемой струи, не меньше длины начального участка этой струи l0.
Оценим Ln исходя из представлений полуэмпирической теории свободных турбулентных струй. Согласно этим представлениям, тангенс угла наклона внешней границы свободной турбулентной струи к ее оси составляет: tg a/2 = 0.22 ¸ 0.30 в широком диапазоне изменения значений числа Рейнольдса Re, скоростей и температуры турбулентной струи.
Следовательно, длина зоны установления профиля концентрации вводимого в поток газа составит величину:
. (34)В крайнем случае, когда вводимая струя смещена с оси канала и располагается у ее стенки (рис. 10б), величина Ln лежит в интервале (3.4 ¸ 4.6)D.
В случае поперечного ввода струи газа в поток (рис. 10в) добиться строго симметричного заполнения сечения реактора пограничным слоем холодного газа практически не удается.
Поэтому, для того чтобы обеспечить достижение минимального значения Ln в условиях радиального ввода струи, необходимо пользоваться исследованиями траекторий струй в сносящих потоках.
Например, траектории струй холодных газов в сносящем плазменном потоке аргона в канале описывается с погрешностью 12% следующим выражением:
y/d = q0.48(x/d)0.65 , (35)
где y, x – координаты точки траектории (оси струи), отсчитываемые перпендикулярно и параллельно оси плазменного потока, мм; q = r^ ^2/rг г2 – отношение динамического напора струй холодного газа к среднему по сечению динамическому напору плазменной струи; r^, rг, ^, г – плотности и скорости холодного и нагретого газов соответственно; d – диаметр отверстия для ввода холодного газа, мм.
Здесь в качестве холодных газов использовались аргон, азот, кислород и метан, а d имел значения 0.4 ¸ 1.3 мм. Существует ряд других исследований и эмпирических формул для траекторий сносимых струй.
Таким образом, согласно вышеописанной приближенной модели, длина Ln сохраняется постоянной для данного канала диаметром D и равна 2D с погрешностью ±15%. Очевидно, что для сокращения длины смесителя следует уменьшить диаметр канала. Однако сокращение Ln путем уменьшения D целесообразно проводить до тех пор, пока Ln не станет сравнимой с длиной начального участка турбулентной струи
.Согласно экспериментальным измерениям и теоретическим оценкам, выполненным с учетом того, что при вдуве струи в поток газа меньшей плотности
несколько увеличивается, имеем = (5 ¸7)d, где d – диаметр отверстия для вдува. Следовательно, минимальное значение Dmin составит величину, равную (2.5 ¸ 3.5)d, что не противоречит одному из основных положений модели – о свободном характере распространения струи холодного газа в канале реактора.Время установления профиля концентрации введенного в реактор газа составит величину
, где – линейная скорость движения смеси в канале.Чтобы сохранить целевые продукты, выходящие из ПХ-реактора, необходимо предотвратить обратные, параллельные или последовательные реакции, ведущие к снижению концентрации целевых продуктов. Чаще всего данную задачу решают с помощью закалки – быстрого снижения температуры системы до значений, при которых такие реакции невозможны или проходят достаточно медленно.
Закалку необходимо проводить в следующих случаях.
1) Целевой продукт является промежуточным на пути системы к равновесию, например, СН4 ® С2Н2 ® С + Н2. Закалка предотвращает наступление равновесия и останавливает развитие процесса на определенной стадии, когда достигается максимальный выход целевых компонентов. В вышеприведенном примере ацетилен (С2Н2) – это достаточно устойчивое (метастабильное) вещество при комнатной температуре.
Отметим, что в ПХ-процессе получения ацетилена достаточно опоздать с закалкой на 0.002 с, чтобы концентрация его уменьшилась в смеси с 16 до 10%.
2) Целевые продукты устойчивы (равновесны) при условиях их образования в ПХ-реакторе, то есть при высоких температурах. В области же низких (комнатных) температур равновесие смещается в сторону образования других компонентов. Концентрация целевого продукта при этом существенно снижается, а иногда близка к нулю. Закалка в данном случае «замораживает» равновесный состав, отвечающий высокой температуре.
3) Целевые продукты образуются в процессе закалки из молекул, атомов и радикалов, полученных в реакционном канале ПХ-реактора.
Требуемые скорости закалки dT/dt определяются кинетикой протекания соответствующего процесса, его механизмом, значениями кинетических параметров отдельных стадий, а также начальной температурой продуктов. Необходимое значение dT/dt может быть определено на основании кинетических расчетов или из эксперимента.