Объем экстракта, дозируемый в хроматограф, составляет 1-2 мкл. Температура термостата колонок 170-180°С. Соотношения аргона, водорода и воздуха стандартные, 1: 1: 10. Градуировка хроматографа проводится по образцам масла с известным содержанием фурановых производных.
Предел обнаружения FAL, ACF и MEF в масле не превышает 0,1 мг/кг, в то время как предел обнаружения фурфурилового спирта составляет 0,03 мг/кг при соотношении сигнал/шум более 10:1.
Методика аттестована на государственном предприятии «ВНИИМ им. Д. И. Менделеева». Относительная погрешность определения фурановых соединений в градуируемом диапазоне концентраций от 0,5 до 10 мг/кг не превышает 15%.
Несомненным преимуществом применяемой в этой методике хроматографической колонки является возможность ее использования не только для определения фурановых соединений, но и для определения антиокислительной присадки ионол.
1.3.1.2 Экспресс-методика визуального определения фурфурола в трансформаторных маслах
Экспресс-методика визуального полуколичественного определения фурфурола также основана на взаимодействии FAL с уксуснокислым анилином. Эта методика не требует никакого аппаратурного обеспечения, но в то же время позволяет определить не только наличие фурфурола в масле, но и интервал значений концентраций, в котором находится содержание этого соединения.
Она хорошо сочетается с любой количественной методикой определения фурановых производных - ВЭЖХ, ГЖХ или фотометрии. Это означает, что количественный анализ этих соединений в большинстве случаев следует проводить, если в масле обнаружен фурфурол, что значительно снижает трудозатраты на проведение этого анализа и способствует более длительной работе хроматографических колонок и приборов.
К настоящему времени в ВС Ленэнерго проанализировано более 450 проб трансформаторного масла на определение фурфурола. Следует отметить, что реальное содержание фурфурола в эксплуатационных маслах на много меньше того уровня, который регламентирован в последнем издании «Объема и Норм испытания электрооборудования». В большинстве случаев высокое содержание FAL (> 1 мг/кг) зарегистрировано в кислых маслах с относительно высоким содержанием С02.
В настоящее время без накопления достаточного опыта еще рано говорить о каких-либо надежных критериях оценки состояния бумажной изоляции по определению фурановых соединений. Тем не менее, если в практику эксплуатации не внедрять методики определения фурановых соединений, то этот метод контроля не сможет развиваться.
Следует отметить, что уже сейчас (до выработки надежных критериев отбраковки) только по факту обнаружения фурановых производных в масле можно установить, в какой очередности следует выводить оборудование в ремонт при прочих равных параметрах его отбраковки.
1.3.2 Определение фракционного состава механических примесей. Контроль класса промышленной чистоты
Электроизоляционные свойства трансформаторных масел в первую очередь определяются их чистотой. Так на пробивное напряжение трансформаторных масел отрицательное воздействие оказывает дисперсная вода и твердые частицы, обладающие электропроводящими свойствами.
Воздействие частиц в зависимости от их количества, размера и природы требует более глубоких исследований, что практически невозможно без применения современных систем и приборов контроля за степенью загрязнения. Определение содержания механических примесей в маслах может осуществляться весовыми методами по ГОСТ 6370-83 или РТМ 34.70.653-83, которые трудоемки, продолжительны по времени и не дают информации о размере и природе частиц. Для определения содержания загрязнений в маслах с учетом их количества и размеров, а также их характера используются автоматические счетчики частиц совместно с лабораторией мембранной фильтрации. При этом контролируется класс промышленной чистоты (КПЧ) по ГОСТ 17216-71 и (или) ISO
4406, который наиболее полно описывает дисперсную фазу в маслах. По заказу РАО ЕЭС России в 90-х годах были изготовлены и адаптированы для нужд энергетики приборы контроля промышленной чистоты энергетических масел.
Лабораторный прибор - АЗЖ-915, АЗЖ-975 (последний может работать в стандарте ГОСТ 17216 или ISO 4406), прибор встроенного контроля ПОТОК-945, ПОТОК-995.
Подтверждение соответствия функциональных показателей выше перечисленных анализаторов загрязнения жидкостей отраслевым требованиям и условиям эксплуатации было проведено фирмой "ОРГРЭС" в 1994 г. Также были проведены сравнительные испытания прибора АЗЖ—915 с результатами исследований гранулометрического состава методом мембранной фильтрации фирмы "PALL" на электрозаводе имени Куйбышева.
Расхождение результатов между двумя принципиально различными методами в основном составила не более 3%.
Определение количества загрязнений в маслах по классу промышленной чистоты по ГОСТ 17216-71 и (или) ISO 4406 является мощным диагностическим средством, позволяющим контролировать не только эффективность действия средств очистки, но и позволяющих выявлять наличие и развитие различных дефектов в энергетическом оборудовании. Данный метод значительно более информативен, достоверен, оперативен и прост в обслуживании по сравнению с применяемыми весовыми методами.
Как правило, трансформаторные масла содержат большое количество частиц менее 10 мкм, и они, обладая значительной подвижностью, способны дрейфовать и концентрироваться в областях повышенных напряженностей электрического поля. Это приводит к усилению неоднородности поля и последующему снижению надежности масляной изоляции. Частицы металлов, кроме ухудшения электроизоляционных свойств, усиливают каталитическое воздействие на термоокислительное старение масел.
Контроль класса промышленной чистоты позволяет осуществлять диагностику состояния бумажно-масляной изоляции электрооборудования непосредственно при их эксплуатации (для этих целей очень интересно определение количества целлюлозных волокон в масле).
"Техносервис-Электро" в своей практике контроля КПЧ совместно использует приборы серии АЗЖ, ПОТОК и лабораторию мембранной фильтрации фирмы "PALL".Совместное применение этих приборов позволяет определять не только количество, но и природу частиц, содержащихся в масле.
1.3.3 Контроль влажности
Важным источником ухудшения изоляционных свойств является содержащаяся в масле вода, которая может появляться в нем как при нарушении герметичности оборудования, так и при интенсивном процессе окисления изоляции, одной из причин которого является недостаточное содержание в масле антиокислительной присадки ионол. Задача по определению воздуха и воды в основном решается с использованием РД 34.43.107-95.
Вместе с тем, важным является тот факт, что вода, присутствующая в масле, может находиться в не только в растворенном, но и в связанном виде, а также в виде эмульсии. Присутствующая в связанном виде вода - это та вода, которая находится в масле в сольватированной форме. Между всеми тремя видами воды, которые определяют общее ее содержание в трансформаторном масле, существует динамическое равновесие. Это равновесие может смещаться в ту или иную сторону под действием различных факторов и, в первую очередь, температуры. Изменение температуры может приводить к изменению соотношения этих форм воды и, как следствие, к изменению изоляционных свойств трансформаторных масел.
Влагосодержание трансформаторных масел в России в основном контролируют по ГОСТ 7822-75 гидридкальциевым методом на приборе ПНВ. Однако наибольшее применение в мире получил метод кулонометрического титрования воды в реактиве Карла Фишера на автоматических приборах по стандарту МЭК 814.
Разработка методики оценки увлажненности трансформатора, не требующей его вскрытия, проведена в последние годы рядом фирм и университетов Германии и Швейцарии.
Метод анализа токов поляризации и деполяризации (РDС - Polarization/DepolarizationCurrents) как неразрушающий метод определения содержания влаги в твердой изоляции. При измерениях постоянное напряжение 100 В прикладывается к контролируемому объекту на время заряда, а затем происходит разряд на измеритель тока. Измерения проводятся анализатором PDC-Analyser-3205 (разработка компании "SiemensAG"). Для анализа используется модель изоляции трансформатора, учитывающая геометрические соотношения масла, барьеров и дистанционных реек. Электрическая модель соответствует схеме Максвелла - Вагнера, представляющей изоляцию как бесконечный ряд резистивно-емкостных цепочек с разной постоянной времени.
По мнению авторов метода, хорошее соответствие результатов PDC-анализа непосредственному определению влаги в изоляции по Карлу Фишеру и по измерениям точки росы, проведенным на заводе Siemens на многих трансформаторах разной мощности, конструкции и срока службы, позволяет считать PDC-анализ надежным методом определения увлажнения твердой изоляции. На основе результатов PDC-анализа эксплуатационный персонал может принимать решение о дальнейших действиях, в частности, о сушке активной части трансформатора на месте установки.
В настоящее время НПО "Техносервис-Электро" разработал и испытал отечественный анализатор влаги по методу МЭК 814 – это АКВА-901.
Определение воды в трансформаторных маслах по стандарту МЭК 814 включено в РД 34.43.107-95 и вошло в "ОНИЭ" 6 издание. Основные преимущества данного анализатора и метода заключаются в оперативности и простоте процедуры контроля.
Существующие методы анализа воды в масле, как правило, ограничиваются в основном суммарным определением растворенной и эмульгированной воды. Эти методы не дают возможности индивидуального определения связанной и общей воды. Из вышеизложенного вытекает необходимость разработки методики определения в масле не только растворенной и эмульгированной, но и связанной воды.