Изменение энтропии системы можно найти, используя второе начало термодинамики
где интеграл берется по пути термодинамического процесса между состояниями 1 и 2, где S1 и S2 - значения энтропии в этих состояниях. Знак равенства соответствует обратимому процессу, а знак неравенства - необратимому.
Второе начало термодинамики (31) утверждает, что при обратимом процессе изменение энтропии системы равно интегралу от
между состояниями 1 и 2 по обратимому пути и больше этого интеграла по пути необратимому, т.е. в этом случае интеграл от не выражает изменение энтропии, а меньше его.Представляет интерес изучение изменения энтропии в изолированной адиабатической системе.
Изменение энтропии в изолированной адиабатической системе при квазистатическом (обратимом) процессе равно нулю, так как
, т.е.В случае необратимых процессов в изолированной адиабатической системе
также равно нулю, но изменение энтропии в такой системе уже нулю не равно и по формуле (31) для обратимых процессов не может быть вычислено. Это вычисление можно сделать, если учесть, что энтропия есть функция состояния системы и ее применение не зависит от характера пути процесса в системе, т.е. обратимого или необратимого. В этом случае для вычисления изменения энтропии можно воспользоваться любым квазистатическим (обратимым) процессом, переводящим систему из состояния 1 в 2, т.е.В случае выравнивания температуры от T1 до Т2 твердых и жидких тел в изолированной адиабатической системе этот реальный процесс можно заменить изобарическим квазистатическим (обратимым) переходом теплоты между телами. При изобарическом процессе
где т - масса тела; СР – удельная теплоемкости тела при постоянном давлении. Для характеристики теплоемкости тел используется также и удельная теплоемкость при постоянном объеме – СV. У жидких и твердых тел разница между Ср и СV сравнительно мала, так что можно положить Ср ≈ СV и говорить просто об удельной теплоемкости жидких и твердых тел С . Нужно помнить, что удельная теплоемкость вещества С зависит от температуры, т.е. С = C(Т). Тогда изменение энтропии в этом процессе можно определить
В нашем случае вместо C(Т) будем использовать среднее значение удельной теплоемкости С в интервале температур от T1 до Т2 и считать для этого температурного интервала среднее значение удельной теплоемкости С величиной постоянной, тогда изменение энтропии будем вычислять по формуле:
В силу того, что энтропия аддитивна, полное изменение энтропии термодинамической системы можно найти, если просуммировать изменения энтропии всех отдельных тел, входящих в состав этой системы, т.е.
где ∆S - изменение энтропии всей системы; n - число тел системы; ∆Si - изменение энтропии одного из тел термодинамической системы.
Согласно первому началу термодинамики
сообщаемое термодинамической системе тепло
идет на изменение внутренней энергии системы dU и совершение системой работы над внешними телами. В случае твердого и жидкого тел все сообщаемое тепло идет на изменение внутренней энергии, а так как объемы этих тел при нагревании почти не изменяются, то работой расширения можно пренебречь, т.е., чем больше изменение энтропии в адиабатно-изолированной системе, тем большее количество тепла необратимо переходит во внутреннюю энергию системы. Поэтому необратимые потери тепла, связанные с реальными необратимыми термодинамическими процессами в адиабатно-изолированных системах, принято оценивать по изменению энтропии.Если в калориметр, содержащий определенное количество воды при заданной температуре, опустить нагретое тело, то произойдет теплообмен и установится общая температура. Сам калориметр помещен во внешний стакан, в результате чего система становится почти адиабатно-изолированной.
Термодинамическому равновесию адиабатической системы соответствует состояние с максимумом энтропии, при этом температура вест частей системы в состоянии равновесия одинакова.
Изменение энтропии такой системы при выравнивании температуры погруженного тела и воды можно рассчитать по формулам (34) и (35). В состав исследуемой системы входят: испытуемое тело массой mTс удельной теплоемкостью СT и начальной температурой Т0, вода калориметра массой mВс удельной теплоемкостью СВи начальной температурой Т0. После окончания процесса теплообмена установится температура Т.
При выравнивании температуры энтропия каждого из тел изменяется:
Учитывая аддитивность энтропии (35), можно записать
∆S = ∆S1 + ∆S2 + ∆S3.
Подставляя значения ∆S1, S2, S3, получим расчетную формулу изменения энтропии всей системы
В данной работе
mB = 0,2 кГ; СВ = 4,18*103 Дж/кГ*град (при t=20ºC);СT (железо)= 460,5 Дж/кГ*град;
СT (латунь)= 376,7 Дж/кГ*град;
СT (алюминий)= 879,1 Дж/кГ*град.
В работе предлагается рассчитать изменение энтропии шести нагретых тел при опускании в калориметр с водой, температура и масса которой одинаковы в каждом эксперименте.
Порядок выполнения работы
1. Опустить в нагреватель испытуемое тело. Включить нагреватель.
2. Пока тело нагревается до температуры T1 кипения воды, наполнить водой водомерный стакан (200 см) и вылить ее в стакан калориметра. По термометру определить начальную температуру Т0воды и калориметра.
3. После того как вода в нагревателе будет кипеть не менее 5 мин, отключить нагреватель, перенести за нить исследуемое тело в калориметр и быстро закрыть его.
4. По термометру калориметра следить за ростом температуры воды и записать в таблицу ее максимальное значение T.
5. Вылить воде из стакана калориметра и отладить его под струёй воды.
6. Действия, перечисленные в пп. 1-5, повторить с каждым из тел.
7. Определить теплоемкость C каждого из тел и результаты занести в табл.1.
8. По формуле (36) найти изменение энтропии ∆S для каждого из тел и записать в табл.1. Вычислить погрешность метода измерения для самого легкого тела (максимальную погрешность).
9. По данным табл. 1 построить график зависимости ∆S=f(С).
Исследуе-мое тело | Fe 0,05 кг | F0 0,1 кг | Fe 0,15 кг | Fe 0,2 кг | Al 0,05 кг | Латунь 0,05 кг |
Т(К)
С(Дж/К)
∆S(Дж/К)
Контрольные вопросы и задания
1. Что такое обратимые и необратимые процессы?
2. Охарактеризуйте энтропию и ее изменение.
3. Что такое термодинамическая вероятность состояния (статистический вес).
4. Статистический смысл изменения энтропии.
5. Первый закон термодинамики.
6. Вывод рабочей формулы (36) данной работы.
7. Второй закон термодинамики и его статистический смысл.
6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ И УДЕЛЬНОЙ ТЕПЛОТЫ ПЛАВЛЕНИЯ МЕТАЛЛА
Цель работы
Исследовать фазовый переход первого рода на примере плавления и кристаллизации металла. Определить температуру, удельную теплоту плавления металла и изменение энтропии при плавление и кристаллизации.
Приборы и принадлежности
Тигель с исследуемым металлом, термопара, нагреватель, термометр, цифровой вольтметр, секундомер.