Как уже было сказано выше, ЭД слабых электролитов – обратимый процесс. Поэтому силу электролита также можно охарактеризовать с помощью константы химического равновесия процесса диссоциации электролита – константы диссоциации. Так, например, диссоциация уксусной кислоты протекает по уравнению:
СН3СООН ↔ СН3СОО–+Н+
характеризуется константой диссоциации:
Зависимость между степенью диссоциации и константой диссоциации слабого электролита определяется законом разбавления Оствальда:
.Константа диссоциации зависит от температуры, но не зависит от концентрации электролита. В этом ее преимущество по сравнению со степенью электролитической диссоциации. Чем больше значение константы диссоциации, тем сильнее электролит.
3. Диссоциация кислот, оснований и солей
3.1. Диссоциация кислот
Согласно теории электролитической диссоциации, кислотами называют вещества, которые в водных растворах образуют в качестве катионов ионы водорода Н+. Одноосновная кислота диссоциирует на ионы в одну ступень. Например:
НСl
Н++ Сl–.Двухосновные кислоты распадаются на ионы в две ступени:
первая ступень: H2SO4
Н+ + HSO4- ,вторая ступень: HSO4-
Н+ + SO42-.* Первая ступень диссоциации, как правило, осуществляется в большей степени, чем вторая. Из уравнений диссоциации видно, что в растворе серной кислоты имеются три вида ионов: Н+, HSО4- и SO42-.
Трехосновные кислоты диссоциируют по трем ступеням: по первой ступени в большей степени, чем по второй, а по второй — в большей, чем по третьей. Например, диссоциация фосфорной кислоты протекает по схемам:
первая ступень: Н3РО4
Н+ + Н2РО4- (дигидрофосфат-ион),вторая ступень: Н2РО4-
Н+ + НРО42-(гидрофосфат-ион),
третья ступень:НРО42-
Н+ + РО43-(фосфат-ион).
Водный раствор фосфорной кислоты содержит ионы водорода Н+, дигидрофосфата Н2РО4-, гидрофосфата НРО42- и фосфата РО43-, причем ионов Н2РО4- больше, чем НРО42-, а последних больше, чем РО43-. Количество ионов РО43- ничтожно мало.
3.2 Диссоциация оснований
По теории электролитической диссоциации основаниями называют вещества, которые в водных растворах в качестве анионов содержат только ионы гидроксила ОН-. Диссоциацию оснований можно выразить, например, следующими уравнениями:
NaOH
Na+ + ОН-; Ва(ОН)2 Ва2+ + 2ОН–.Вещества, которые диссоциируют и как кислоты и как основания, называются амфотерными соединениями или амфолитами. К ним относятся гидроксиды некоторых металлов. Например, А1(0Н)3, Zn(OH)2 и др.
Zn(OH)2
Zn2+ + 2ОН-(диссоциация по типу основания),
H2ZnО2
2Н+ + ZnO222-(диссоциация по типу кислоты).
Следовательно, в растворе амфотерного соединения содержатся
ионы металла, гидроксил-ионы, ионы водорода и кислотного остатка.
Вода диссоциирует по уравнению
НаО 5
Н+ + ОН-.Следовательно, вода также проявляет свойства кислоты, образуя ионы Н+, и свойства основания, образуя ионы ОН-.
3.3 Диссоциация солей
Диссоциация нормальной соли. Нормальная соль диссоциирует на ион металла, аммония NH4+ и ион кислотного остатка:
КNO3
K+ + NО3-,Al2(SO4)3
2Al3+ + 3SO42-.3.3.1 Диссоциация кислой соли
В данном случае диссоциация протекает по нескольким ступеням.
Например, KHSO4 диссоциирует по двум ступеням:
первая ступень: KHSO4
К+ + HSO4-,вторая ступень: HSO4-
Н+ + SO42.Как видно, раствор кислой соли содержит катионы водорода (как результат диссоциации по второй ступени) и металла (в отличие от кислоты, содержащей только ионы водорода).
3.3.2 Диссоциация основной соли
Основные соли — это соли, молекулы которых кроме ионов металла и кислотного остатка, содержат ионы гидроксогруппы. Например, хлорид гидроксомагния MgOHCl. Диссоциация этой соли протекает согласно уравнению
первая ступень: MgOHCl
MgOH++Cl-,вторая ступень: MgOH+ Mg2++OH-.
Основные соли алюминия: сульфат гидроксоалюминия AIOHSO4 и сульфат дигидроксоалюминия [A1(OH)2]2SO4, диссоциируют, как показано ниже:
A1OHSO4
А1ОН2+ + SO42-, [А1(ОН)2]2 SO4 2 [А1(ОН)2]+ + SO42-.3.3.3 Диссоциация двойной соли
Если атомы водорода в многоосновной кислоте замещены атомами двух различных металлов, соль называют двойной. Примеры: алюмокалиевые квасцы KA1(SO4)2 ∙ 12H2O; сегнетова соль (тартрат калия-натрия) NaKC4H4O6, фосфат аммония-натрия NH4Na2PO4. Диссоциация их протекает по схеме
KA1(SO4)2
К+ + А1з+ + 2S042-,NaKC4H4Oe
Na+ + К+ + С4Н4О62-,Na2NH4PO4
2Na+ + NH4+ + PO43-.Как видно, в водном растворе двойной соли содержатся катионы двух металлов или металла и аммония.
Диссоциация комплексных солей. При диссоциации комплексных солей образуются простой и комплексный ионы.
Например:
K4[Fe (CN)6]
4K+ + [Fe(CN)6]4-,[Fe(CN)6]4-
Fe2++6CN-[Ag(NH3)2]Cl
[Ag(NH3)2]+ + Cl-,[Ag(NH3)2]+
Ag++2 NH3.В растворе комплексной соли практически нет отдельных ионов элементов, входящих в комплексный ион. Так, в растворе соли K4[Fe(CN)6] нет ионов Fe2+ и CN-, а есть сложный комплексный ион [Fe(CN)6]4- так как диссоциация по второй ступени протекает незначительно.
Пример 1. Назовите вещества и напишите уравнения реакции диссоциации H2S, Cu(NO3)2, Ca(H2PO4)2 AlOHCl2.
Выполнение. Слабая сероводородная кислота диссоциирует ступенчато:
H2S
Н+ + HS-(первая ступень),
HS-
Н++ S2-