Методические указания к лабораторным работам №1,2,3 для студентов физико-технического факультета Екатеринбург 1993 (стр. 4 из 16)

Íåîáõîäèìî çàìåòèòü, ÷òî òåìïåðàòóðà ïîÿâëåíèÿ è èñ-÷åçíîâåíèÿ ìåíèñêà íå òî÷íî ñîîòâåòñòâóåò êðèòè÷åñêîé, à íåñêîëüêî íèæå åå [5]. Êðèòè÷åñêîé òåìïåðàòóðîé Òê ÿâëÿ-åòñÿ òåìïåðàòóðà òîæäåñòâà ôàç. Ïðè ýòîé òåìïåðàòóðå ãðàíèöà ðàçäåëà ôàç óæå îòñóòñòâóåò. Ïîýòîìó äëÿ áîëåå òî÷íîãî îïðåäåëåíèÿ êðèòè÷åñêîé òåìïåðàòóðû Òê ñëåäîâàëî áû èñïîëüçîâàòü äðóãèå ìåòîäû èçìåðåíèÿ. Îäíàêî èç òàáë.Ï.1, ãäå ïðèâåäåíû çíà÷åíèÿ êðèòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ ðÿäà àâòîðîâ ïðè ðàçíûõ ìåòîäàõ èõ îïðåäåëåíèÿ, íå âèäíî ñêîëü-ëèáî ñóùåñòâåííûõ ðàçëè÷èé â çíà÷åíèÿõ Òê äëÿ äâó-îêèñè óãëåðîäà.

1.2.Ðàñ÷åò êðèòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ âåùåñòâ

Ìåòîäû ïðåäñêàçàíèÿ êðèòè÷åñêèõ ïàðàìåòðîâ ÿâëÿþòñÿ â áîëüøåé ñòåïåíè ýìïèðè÷åñêèìè, ïîñêîëüêó îíè îñíîâû-âàþòñÿ íà îïûòíûõ äàííûõ. Ðàññìàòðèâàåìûå íèæå ôîðìóëû â ñðåäíåì äàþò óäîâëåòâîðèòåëüíîå ñîãëàñèå ñ ýêñïåðèìåí-òàëüíî èçìåðåííûìè âåëè÷èíàìè Òê, Ðê, Vê (îò 1,3 äî 6,6%).

Êðèòè÷åñêóþ òåìïåðàòóðó Òê Ãóëüáåðã âïåðâûå ïðåä-ëîæèë îïðåäåëÿòü èç ñîîòíîøåíèÿ

, (1.4)

ãäå Òs - òåìïåðàòóðà êèïåíèÿ ïðè íîðìàëüíîì äàâëåíèè, Ê.

Äëÿ âåùåñòâ, íàõîäÿùèõñÿ ïðè íîðìàëüíîì äàâëåíèè â òâåðäîì ñîñòîÿíèè â ôîðìóëå (1.4), èñïîëüçóåòñÿ òåìïåðà-òóðà âîçãîíêè ïðè ñóáëèìàöèè. Ëó÷øåå ñîãëàñèå ñ ýêñïåðè-ìåíòàëüíûìè äàííûìè äàåò ôîðìóëà Ëèäåðñåíà [6], ÿâëÿ-þùàÿñÿ âèäîèçìåíåíèåì ñîîòíîøåíèÿ Ãóëüäáåðãà:

, (1.5)

ãäå - ïîñòîÿííàÿ, ðàçëè÷íàÿ äëÿ êàæäîãî ñîåäèíåíèÿ (ñòðóêòóðíîé ôîðìóëû), êîòîðàÿ âû÷èñëÿåòñÿ ñóììèðîâàíèåì àòîìíûõ è ñòðóêòóðíûõ êîíñòàíò, õàðàêòåðèçóþùèõ âñå ñîñòàâëÿþùèå ÷àñòè ìîëåêóëû. Ïî Ëèäåðñåíó,

, (1.6)

ãäå

âû÷èñëÿåòñÿ ñëîæåíèåì âåëè÷èí, ïðèâåäåííûõ â òàáë.Ï.2 äëÿ âûáðàííûõ ãðóïï ïðè ñîñòàâëåíèè ñòðóêòóð-íîé ôîðìóëû ÑÎ2

Êðèòè÷åñêîå äàâëåíèå îïðåäåëÿåòñÿ ñ ìåíüøåé òî÷-íîñòüþ. Îòêëîíåíèÿ â îïðåäåëåíèè êðèòè÷åñêîãî äàâëåíèÿ ìîãóò ïðåâûøàòü 10-15% äëÿ ñðàâíèòåëüíî ïðîñòûõ íåïî-ëÿðíûõ ñîåäèíåíèé. Îäíàêî îáû÷íî îòêëîíåíèå ñîñòàâëÿåò 3-4%. Çäåñü íå íàéäåíî òàêîãî óäîáíîãî ïàðàìåòðà, êàê òåì-ïåðàòóðà êèïåíèÿ, íà êîòîðîì ìîæíî áûëî áû îñíîâûâàòü êîððåëÿöèè, è èìååòñÿ áîëüøîå ðàçíîîáðàçèå òèïîâ ïðåäëî-æåííûõ ìåòîäîâ. Íåïëîõîå ñîâïàäåíèå ñ ýêñïåðèìåíòàëü-íûìè çíà÷åíèÿìè Ðê äàåò ôîðìóëà Ëèäåðñåíà:

, (1.7)

ãäå Ì - ìîëåêóëÿðíûé âåñ (Ì=44.011 äëÿ ÑÎ2); Ô - ïîñòîÿííàÿ, íàõîäèòñÿ ñëîæåíèåì àòîìíûõ è ñòðóêòóðíûõ êîíñòàíò, ñîîòâåòñòâóþùèõ ÑÎ2 (òàáë. Ï.2).

Êðèòè÷åñêèå îáúåìû ìîãóò áûòü ðàññ÷èòàíû ïî ýìïèðè-÷åñêèì ôîðìóëàì. Ïîäðîáíûå ñâåäåíèÿ î ðàñ÷åòå êðèòè÷å-ñêèõ ïàðàìåòðîâ ìîæíî íàéòè â ìîíîãðàôèè [6].