При выпуске расплава из печи и его продувке происходит значительное повышение концентрации азота на 0,002 - 0,004%. Это связано с взаимодействием расплава с атмосферой и увеличением интенсивности поступления азота из шлака в металл. Следует отметить, что при более низких температурах выпуска расплава из печи (< 1640 °С), средний прирост содержания азота 0,001 - 0,002% существенно ниже, чем при температурах выше 1640 °С 0,002 - 0,0035% [8].
В восстановительный период содержание азота в стали возрастает в результате прекращения окисления углерода и, следовательно, удаление азота при увеличении интенсивности поступления его из шлака в металл. Последнее является следствием значительного увеличения растворимости азота в шлаке при его раскислении. В белых шлаках растворимость азота согласно исследованиям Н.М.Чуйко, составляет 0,03-0,06%, а в карбидных шлаках достигает 0,2% [8].
Эффективным способом уменьшения количества азота, поступившего в сталь в восстановительный период, является уменьшение продолжительности восстановительного периода и отказ от работы под карбидным шлаком. В среднелегированных сталях, выплавляемых в дуговой электропечи, обычно содержится 0,006-0,012% N ( по сравнению с 0,004-0,008% N в мартеновской и 0,002-0,005% N в кислородно-конвертерной стали). В высоколегированной стали содержание азота выше и может достигать 0,02% в следствии увеличения растворимости азота в металле и внесения его ферросплавами ( содержание азота в феррохроме 0,004-0,05%, а в ферромарганце 0,01-0,06%).
При вакуумной обработке стабильно достигается низкая концентрация водорода, отвечающая близкому парциальному давлению водорода в газовой фазе. Снижение азота при его исходном содержании 0,003 - 0,006% незначительно и составляет в среднем 4%, а при более высоком содержании 0,015 - 0,028% составляет 15 - 29%. Таким образом, снижение азота зависит от его исходного содержания, а конечная концентрация не достигает расчётных значений, отвечающих закону Сивертса [9].
Снижение концентрации азота достигается на 10-20% лишь при вакуумировании частично или полностью раскисленного металла. Более высокое (до 40%) снижение концентрации азота наблюдали только при вакуумной обработке нераскисленного металла. Исследователи объясняют это удалением азота с оксидом углерода, образующегося при взаимодействии углерода и кислорода. В тоже время удаление азота из нераскисленного металла должно тормозиться наличием растворённого кислорода. Кислород, являясь поверхностно-активным элементом, защищает металл от насыщения азотом. Поэтому более позднее раскисление расплава алюминием способствует получению в металле низкой концентрации азота, что необходимо учитывать при выборе оптимального режима раскисления для снижения азотации металла в процессе внепечной обработки. В этой связи необходимо рассматривать процесс удаления азота из нераскисленного металла с пузырьками СО, а после раскисления с поверхности взаимодействия металл - газовая фаза [7].
Вывод
Получению металла с минимальным содержанием азота способствуют следующие мероприятия :
1) использование чистых по азоту шихтовых материалов;
2) предохранение металла от соприкосновения с азотосодержащей атмосферой в зоне очень высоких температур или искуственное охлаждение этой зоны;
3) организация по ходу плавки кипения ванны (удаление азота с пузырьками СО) ;
4) обработка металла вакуумом ;
5) продувка металла инертными газами;
6) связывание азота в прочные нитриды при введении в сталь нитридообразующих элементов (например, алюминия).
Было исследовано поведение азота при различных вариантах технологии внепечной обработки стали, в том числе с применение агрегата комплексной обработки стали (АКОС) и установки порционного вакуумирования стали (УПВС). Показано, что содержание стали, выплавляемой по предложенным вариантам технологии, значительно ниже, чем по базовой. Предложенная технология внепечной обработки позволяет получить сталь с содержанием азота в прокате не более 0,008%.
Особенностью ОЭМК (Оскольский электро-металлургический комбинат) является использование в шихте сталеплавильного производства металлизованных окатышей. Схема плавки в ДСП состоит из плавления металлического лома (20-30%) или 10-15% жидкого металла, оставленного в печи от предыдущей плавки, и непрерывной загрузки и проплавлении (65-80%) металлизованных окатышей.
В настоящее время металл выплавляют по трем технологическим схемам:
1) ДСП- установка продувки аргоном (УПА) - установка непрерывной разливки стали (УНРС) (отдача алюминия на выпуске);
2) ДСП-УПА-АКОС-УНРС (отдача алюминия на выпуске);
3) ДСП-УПА-УПВС-УНРС (отдача алюминия на выпуске).
Внепечная обработка стали по схеме ДСП -УПА - УНРС
Были исследованы промышленные плавки среднеуглеродистой стали 2105. В процессе выплавки и внепечной обработки стали осуществляли отбор проб металла и измерение температуры.
Данные по изменению концентрации азота при выплавке стали 2105 представлены в таблице 1.
Таблица 1- Изменение содержания азота в металле в процессе выплавки и внепечной обработки стали 2105
Печь | Внепечная обработка па УПА | Маркировочный анализ | ||||||
Последняя проба | Проба 1 | Проба 2 | Проба 3 | |||||
[N],%10-4 | Т, оС | [N],%10-4 | Т, оС | [N],%10-4 | Т, оС | [N],%10-4 | T, oC | [N],%10-4 |
33 | 1714 | 48 | 1619 | 49 | 1619 | 54 | 1565 | 70 |
53 | I688 | 78 | 1610 | 85 | 1609 | 66 | 1576 | 102 |
49 | 1675 | 71 | 1623 | 70 | 1583 | 76 | 1573 | 90 |
44 | 1693 | 69 | 1641 | 71 | 1570 | 71 | 1570 | 96 |
41 | 1720 . | 63 | 1619 | 71 | 1610 | 69 | 1600 | 94 |
44 | 1714 | 67 | 1621 | 75 | 1570 | 73 | 1567 | 94 |
52 | 1704 | 83 | 1619 | 83 | 1597 | 85 | 1590 | 93 |
51 | I6S7 | 45 | 1627 | 55 | 1568 | 61 | 1560 | 100 |
50 | 1722 | 55 | 1662 | 54 | 1618 | 87 | 1590 | 106 |
Из приведенных данных следует, что концентрация азота в жидком металле в конце периода расплавления шихты составляла 0,0033-0,0053%. Такая низкая концентрация азота обусловлена постоянным на протяжении всего процесса непрерывной подачи металлизованных окатышей кипением ванны. Отметим, что при плавке на металлическом ломе в конце окислительного периода содержание азота в жидком металле составляет 0,006-0,008%. а в восстановительный период - возрастает вследствие интенсивности поступления его из шлака в металл. Последнее является следствием значительного увеличения растворимости азота в шлаке при его раскислении [9].
В белых шлаках растворимость азота составляет 0,03-0,06%, а в карбидных достигает 0,2% [8]. Таким образом, технология плавки в ДСП с использованием окатышей обеспечивает получение более низких концентраций азота в жидком металле, чем при обычной плавке в ДСП с использованием лома (0,006-0,008%).
Химический состав сталей опытных плавок приведен в таблице 2.
Таблица 2 - Химический состав стали опытных плавок
Маркастали | Содержание, % | ||||||
С | Мn | Si | Р | S | С г | V | |
20 | 0.17-0,24 | 0,35-0,65 | 0,17-0,37 | 0,035 | 0,04 | 0,25 | - |
20 ПВ | 0,18-0,24 | 0,35-0,65 | 0,17-0,37 | 0,015 | 0,002-0.015 | 0,15 | - |
2055 | 0,25-0,3 | 1,0-1,4 | 0,17-0,35 | 0.035 | 0,045 | 0,30 | 0.04-0.06 |
2105 | 0,35-0,42 | 1,2-1,5 | 0,17-0.35 | 0.04 | 0,05 | 0.3 |
Анализ представленных данных показал, что при выпуске расплава из печи и его продувке происходит значительное повышение концентрации азота (на 0,002-0,004%). Это связано с взаимодействием расплава с атмосферой, внесением азота ферросплавами, коксиком и увеличением интенсивности его поступления из шлака в металл. Снижения концентрации азота за время продувки обнаружено не было.
В процессе разливки опытных плавок на УНРС концентрация азота возрастала на 0,002-0,004%. Таким образом, существующая технология выплавки стали позволяет получать в период плавления окатышей достаточно низкое содержание азота в металле (0,0033-0,0053%). Однако на последующих стадиях процесса, начиная с выпуска в ковш и заканчивая разливкой металла, происходит значительное увеличение содержания азота в сталях (0,010-0,0120%).
Внепечная обработка стали по схеме ДСП - УПА - АКОС - УНРС
Были исследованы промышленные плавки низкоуглеродистых (20, 20ПВ) и среднеуглеродистых (2055, 2105) сталей. В процессе выплавки и внепечной обработки сталей осуществляли отбор проб металла и замер температуры. В опытном металле исследовали химический состав, содержание азота (рисунки 4 и 5) и технологические параметры процесса выплавки.
Рисунок 4 - Изменение содержания азота в процессе выплавки и внепечной обработки низкоуглеродистых марок стали с применением АКОС
Рисунок 5 - Изменение содержания азота в процессе выплавки и внепечной обработки среднеуглеродистых марок стали с применением АКОС
Анализ экспериментальных данных по изменению концентрации азота по периодам внепечной обработки показал, что после продувки аргоном на УПА содержание азота в металле составляло в среднем 0,0063-0,0065%.
Концентрация азота в металле в процессе обработки на АКОСе практически не изменялась и перед отдачей на разливку составляла в среднем 0,0067-0,0069%.В дальнейшем концентрация азота в расплаве до маркировочного анализа возрастала в среднем на 0,0028% и достигала среднего значения 0,0096%.