Формула изобретения:
1. Способ получения тонкой дисперсии полимерной серы в резиновой смеси смешением ее с полимерной серой, находящейся в метастабильном состоянии и полученной термической полимеризацией серы в присутствии стабилизатора с последующей закалкой, отличающийся тем, что в качестве стабилизатора используют гексахлорпараксилол или хлорциклогексан и стабилизированную полимерную серу смешивают с предварительно приготовленной маточной резиновой смесью.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что термическую полимеризацию серы проводят при температуре 220–240o С в течение 2 ч, а закалку проводят в 0,2–0,5%-ном водном растворе поливинилового спирта при температуре ниже 10o С в течение 1 ч.
Заявка 97111805/04 от 14.12.1995 г.
Дата начала действия патента 14.12.1995 г.
Дата публикации 20.08.2002 г.
Изобретатель: БЕЛЬМОН Джеймс А. (US), РИД Томас Фю (US)
Патентообладатель: КОБОТ КОРПОРЕЙШН (US)
Резиновые композиции на основе каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука, содержащих продукты сажи
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Реферат:
Изобретение касается использования продуктов сажи в резиновых композициях на основе каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука. Резиновую композицию получают смешением 100 вес. ч. каучука и 10–300 вес. ч. продукта сажи, имеющего присоединенную органическую группу – Ar – (S) n – Ar', где Аr и Аr' – группа арилена и n в пределах 1–8. Дополнительно провод т вулканизацию смеси. Каучук выбран из группы – сополимер этилена, пропилена и диенового мономера (EPDM), частично и гидрированного сополимера нитрила акриловой кислоты и бутадиена (HNBR) и бутилкаучука. Также получают такую же резиновую композицию с продуктом сажи, имеющим присоединенную группу – Аr – (S) n-Аr», где Аr – группа арилена, Аr» – группа арила и n – в пределах 1–8, с дополнительной вулканизацией смеси. Технический результат состоит в увеличении модул резины и получении более связанной резины.
Настоящее изобретение касается использования продуктов сажи в резиновых композициях на основе каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука с целью увеличения модуля резины и получения более связанной резины, а также других ценных свойств.
Описание уровня техники, относящегося к данной области.
Такие резиновые композиции, как резиновые композиции на основе каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука, хорошо известны и применяются в разнообразной промышленной и потребительской продукции. См. McGraw-Hill Encyclopedia of Science & Technology, pp. 761–763 (McGraw-Hill, 1982). EPDM является каучуком на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономеров. HNBR является гидрированным бутадиеновым каучуком, т.е. частично гидрированным сополимером, полученным из сополимеризации нитрила акриловой кислоты и бутадиена. Бутилкаучук является сополимером изобутилена и изопрена.
Резиновые композиции на основе каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука используются в широком диапазоне продуктов. Эти продукты включают, например, детали автомобилей, прокладки, покрытия кабелей и проводов, изделия из технической резины, нащельники для боковых стенок автомобильных покрышек, вкладыши покрышек, предохранительные амортизаторы, прорезиненные ткани, изоляционный материал, шланги и герметики для бассейнов или резервуаров.
Одной отличительной чертой каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука является низкий уровень ненасыщенности. Низкий уровень ненасыщенности этих каучуков ограничивает эффективность армирующих агентов в резиновых композициях из этих каучуков. Это особенно очевидно при сравнении с использованием армирующих агентов в диеновых каучуках, которые имеют высокие степени ненасыщенности. Бутилкаучук, например, это обычно полибутилен, имеющий от 0,5 до 4,5% диолефина, и обычно 3% изопрена. Небольшое количество диолефина в бутилкаучуке обеспечивает ненасыщенность для армирующего агента и образования поперечных связей.
Сажи использовались в качестве красящих веществ, наполнителей и / или армирующих или усиливающих агентов при смешении и приготовлении резиновых композиций. Свойства сажи являются важным фактором, определяющим различные рабочие характеристики резиновой композиции, содержащей сажу. Смотрите, например, патент США 5236992, который введен здесь в качестве ссылочного материала.
Возникает необходимость разработать продукт сажи, который мог бы придать необходимые свойства резиновым композициям на основе каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука, содержащим этот продукт сажи.
Описание изобретения.
В соответствии с этим настоящее изобретение обеспечивает новые резиновые композиции, приготавливаемые процессом, включающим смещение 100 весовых частей каучука, выбранного из каучуков EPDM, HNBR и бутилкаучука и от 10 до 300 весовых частей продукта сажи, имеющего присоединенную органическую группу формулы – Аr-Sn – Аr'-, в которой Аr и Аr' являются группами арилена, и n находится в пределах от 1 до 8, предпочтительно от 2 до 4.
В другом примере реализации изобретение обеспечивает резиновую композицию, приготавливаемую процессом, включающим смешение 100 весовых частей каучука, выбранного из каучуков EPDM, HNBR, бутилкаучука и от 10 до 30 весовых частей продукта сажи, имеющего присоединенную органическую группу формулы Аr-Sn – Аr», в которой Аr является группой арилена, Аr» является группой арила и n находится в пределах от 1 до 8, предпочтительно от 2 до 4.
Резиновые композиции согласно изобретению имеют увеличенный модуль, более связанный каучук по сравнению с резинами, с соответствующими сажами без присоединенных органических групп. Другие признаки настоящего изобретения станут очевидны из следующего подробного описания изобретения и формулы изобретения.
Заявка 98120796/04 от 20.11.1998 г.
Дата начала действия патента 20.11.1998 г.
Дата публикации 20.04.2002 г.
Изобретатель: Румянцева В.М., Сергеева Т.А., Коркодинова Л.А.
Патентообладатель: ОАО «Балаковорезинотехника»
Резиновая смесь.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Реферат:
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси на основе бутадиен – стирольного и этиленпропиленового каучуков. Предназначена для изготовления сальников. Резиновая смесь имеет состав: бутадиен-стирольный каучук, этиленпропиленовый каучук; вулканизующая группа – сера техническая, сульфенамид Ц, тиурам Д; активатор – белила цинковые, кислота стеариновая, полиэтиленгликоль-115; противостаритель – ацитонил Р, церезин 80, диафен ФП; пластификатор – Масло ПМ, канифоль сосновая, инден-кумароновая смола, каучук низкомолекулярный полибутодиеновый НМПБ, полиэтилен низкомолекулярный; наполнитель – углерод технический П 701, углерод технический П 324, каолин, мел природный; паста «Кальценафт», выбранная из группы: смесь кальциевых мыл и амидов насыщенных жирных кислот, безводная смесь спиртов жирного ряда и сложных эфиров жирных кислот, смесь жирных кислот, их цинковых солей и оксиэтиленовых продуктов. Технический результат состоит в повышении твердости, технологических свойств, обеспечении эксплуатационных свойств. Сравнительная характеристика:
Таблица 1
| Показатели | Известная смесь 1 | Предлагаемая смесь | ||||
| 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| 1. Условная прочность при растяжении, кгс/см22. Твердость, JRHД3. Сопротивление раздиру, кгс/см4. Вязкость по Муни при 1000С5. Стоцкость к термическому старению при t 1000С в течении 72 ч.– изм. прочности при растяжении, %– изм. твердости, JRHД | 105753055-4+8 | 170974383+68 | 142974078+100 | 130954373+11+1 | 166965786-1+2 | 157944888-20 |
Варианты резиновых смесей представлены в таблице №2.
Таблица №2.
| Ингредиенты резиновых смесей | Количественные соотношения, мас.% | |||||
| Известная смесь 1 | Предлагаемая смесь | |||||
| 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| - К-к бутадиен-нитрильный – 18АМН- К-к бктадиен-стирольный с сод. связанного стирола 23–24%- К-к бктадиен-стирольный с сод. связанного стирола 63–64%- К-к этилен-пропиленовый с ЭНБВулканизующая группа:- Сера техническая- Сульфенамид Ц- Тиурам ДАктиватор:- Белила цинковые- Кислота стеариноваяПротивостаритель:- Ацетонил Р- Церезин 80– Диафен ФП | 42,68----0,640,772,130,640,642,131,07 | -22,306,865,151,200,860,342,400,3241,031,03- | -22,226,845,131,200,850,341,710,341,031,03- | -22,456,915,180,520,860,342,420,341,041,04- | -25,747,925,941,390,990,401,980,401,191,19- | -26,058,026,010,601,000,402,810,401,201,20- |
| Ингредиенты резиновых смесей | Количественные соотношения, мас.% | |||||
| Известная смесь 1 | Предлагаемая смесь | |||||
| 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| Пластификатор:- Масло ПМ- Канифоль сосновая- Инден-кумароновая смола- К-к низкомолекулярный полибутадиеновый НМПБ- Полиэтилен низкомолекулярныйНаполнитель:- Углерод технический П 701- Углерод технический П 324- Каолин- Мел природныйПаста кальценафт (ТУ 2123–018–05766923–96) | 0,17-----28,11-11,10 | 1,720,860,342,74-14,4121,9513,72-1,72 | 1,710,850,34-1,3714,3521,8813,68-1,71 | 1,730,860,342,76-14,5122,1113,82-1,73 | 1,980,990,40-1,5816,6325,34--1,98 | 2,001,000,403,21-16,8425,66--2,00 |
Формула изобретения
Резиновая смесь на основе бутадиен-стирольного каучука и этиленпропиленового каучука, включающая вулканизующую группу, активатор, противостаритель, пластификатор, включающий парафиновое масло, наполнитель, пасту «Кальцинафт», отличающаяся тем, что в качестве бутадиен-стирольного каучука она содержит комбинацию бутадиен-стирольного каучука с содержанием 23–24% связанного стирола и бутадиен-стирольного каучука с содержанием 63–64% связанного стирола, в качестве этиленпропиленового каучука – этиленпропиленовый каучук с содержанием в качестве третьего мономера этилиденнорборнена, в качестве пластификатора, включающего парафинонафтеновое масло – пластификатор с уменьшенным до 2 мас.% содержанием парафинонафтенового масла и дополнительно – технологическую добавку, выбранную из группы, включающей смесь кальциевых мыл и амидов насыщенных жирных кислот, безводную смесь спиртов жирного ряда и сложных эфиров жирных кислот, смесь жирных кислот, их цинковых солей и оксиэтилированных продуктов при следующем соотношении компонентов, мас.%: