Цинк имеет определенное значение дли животных и растений как микроэлемент. Часть соединений цинка используется в качестве лечебных препаратов (окись цинка, сульфат цинка), а некоторые соединения имеют отношение к промышленности (цинковые белила, типографские краски и др.). Однако как цинк, так и названные его соединения не имеют ветеринарно-токсикологического значения.
Растворимые соли этого металла (хлорид цинка) осаждают белки и обладают поэтому свойствами солей тяжелых метал. I вызывая прижигание и некроз тканей.
Из неорганических соединений цинка определенный токсикологический интерес представляет лишь один препарат – фосфид цинка Zn3 P2. [3]
Фосфид цинка. Фосфид цинка (Zn3Р2) (молекулярный вес 258,1). В настоящее время широко применяется в практике дератизации для истребления крыс и других вредных грызунов. Химически чистый фосфид цинка представляет собой порошок темно-серого цвета с содержанием 24% фосфора и 76% цинка. Технический продукт обычно содержит 14—18% фосфора, 70—80% цинка и до шести других соединений. Удельный пес 4,72. Он не растворим в воде, спирте, слабо растворим в щелочах и маслах и хорошо растворим даже в слабых кислотах; при растворении выделяет фосфористый водород. Под действием влаги, воздуха и солнечного света практически не разлагается. [5]
Действующим началом фосфида цинка является фосфористый водород, который выделяется из отравленной приманки под действием соляной кислоты, входящей в состав желудочного сока:
Zn3P2+6HCL=3ZnCL2+2PH3
Фосфористый водород — газообразное соединение, которое при попадании в воздух делает последний ядовитым для человека и животных. Содержание его в количеств 0,01 мг/л является уже смертельным при вдыхании какого воздуха в течение 5-10 минут. Фосфористый водород нарушает обмен веществ и является также ядом для нервной системы и крови (табл. 1).
Таблица № 1.
Токсичность фосфида цинка для различных животных и человека.
| Вид животного | ЛД100 в мг/кг |
| Серая крыса | 75–100 |
| Черная » | 45 |
| Домовая мышь | 150–200 |
| Полуденная песчанка | 40–50 |
| Гребенщиковая » | 50 |
| Краснохвостая песчанка | 75 |
| Большая песчанка | 25–45 |
| Малый суслик | 20–24 |
| Водяная крыса | 4–5 |
| Собака | 40 (ЛД50) |
| Человек | 40 (ЛД50) |
Некоторые исследователи отмечают, что у серых крыс не понижается чувствительность к фосфиду цинка при повторном скармливании сублетальных доз этого яда. Повторная дача приманки, отравленной фосфидом цинка, вызывает у грызунов защитную реакцию независимо от замены приманочного продукта. Существует прямая зависимость между продолжительностью сроков скармливания ядов и появлением защитной реакции у грызунов к яду.
Авторы рекомендуют повторное применение фосфида цинка на объектах допускать не ранее чем через 100 дней.
Пищевые приманки из хлебной крошки, мясного фарша и рыбного, картофельного пюре и т. п. должны содержать 3% фосфида цинка. Препарат применяется и в непищевых приманках для опыливания воды из расчета 500 мг на 100 см2 водной поверхности.
Для сохранения в течение длительного времени токсических свойств готовых приманок с фосфидом цинка следует изготовлять пасты на жировой основе или в качестве приманочных продуктов использовать зерно или муку, так как для более эффективного использования этого яда и дератизации его следует применять в смеси с пищевыми продуктами, в которых содержится минимальное количество влаги и которые не обладают кислой реакцией.
Для централизованного изготовления приманок может быть использована паста на глицерине пли вазелине. Может быть использован также овес; в качестве вещества, приклеивающего яд, в этом случае пользуются 4% крахмальным клейстером, к которому добавляют 3% сахара.
Для истребления домовых мышей пригодны все виды сухих приманок -галеты, отравленное зерно и мука, к которым добавлено 3% фосфида цинка. [1]
Токсикология фосфида цинка. При попадании в желудок фосфид цинка разлагается под влиянием соляной кислоты и образует при этом фосфин (РН3), который называется еще фосфористым водородом. Последний является ядом, действующим преимущественно на нервную систему и нарушающим обмен веществ в организме. Кроме того, фосфин действует и на отдельные органы, особенно на печень и почки.
Отравления животных и птиц фосфидом цинка в результате поедания приманок наблюдались во всех странах мира, когда это соединение находило широкое применение. Токсикоз чаще всего протекал в острой форме, поскольку при поедании приманок в желудок попадали большие дозы препарата. В настоящее время использование этого препарата заметно сокращается. Фосфид цинка в приманках сохраняется довольно продолжительное время (от 3 месяцев и до года!).
Токсические дозы фосфида цинка для крупного рогатого скота, овец, коз и собак в среднем составляют 20—40 мг на 1 кг веса животного, в то время как токсические дозы для домашней птицы могут быть значительно меньшими. Грызуны очень чувствительны к фосфиду цинка и погибают от таких же доз яда, как и птицы. [5]
При отравлении фосфидом цинка отмечаются угнетение, болезненность при отравлении к животному; затем быстро наступают коматозное состояние и смерть с признаками асфиксии. У птиц смерть наступает обычно в течение первых суток, а у животных — несколько позже (на 2—3-е сутки после появления первых признаков интоксикации). У собак и кошек отравления сопровождаются рвотой, судорогами при глубоком и замедленном дыхании.
Никаких специфических противоядий не найдено. Рекомендуется применять симптоматические средства.
При вскрытии трупов животных, павших от отравления фосфидом цинка, находят застойные явления в брюшной полости, отек легких и значительные изменения слизистой оболочки на всей протяжении желудочно-кишечного тракта. От содержимого желудка и зоба ощущается специфический, запах, похожий на запах ацетилена. В печени и почках отмечается резко выраженная застойная гиперемия. [6]
Содержание фосфида цинка в кормах определяют химическим путем в условиях лаборатории. В патологическом материале фосфид цинка обнаруживают с помощью реактивной бумажки, пропитанной 5%-пым спиртовым раствором бромной ртути, и второй бумажки, смоченной перед употреблением раствором ацетата свинца (А. В. Николаев). Методика этих исследований изложена в специальных руководствах.
Количественное определение фосфида цинка по фосфористому водородуосновано на кислотном гидролизе фосфида цинка до фосфористого водорода и солей цинка. Обнаружение фосфористого водорода производят путем титрования: Zn3P2+3H2SO4 = 3ZnSO4.
Реактивы. 0,1 н. раствор иода: в мерную литровую колбу помещают 30 г йодида калия и 13 г перекристаллизованного йода, растворяют в 50 мл дистиллированной воды, после чего объем доводят водой до метки. Титр устанавливают по натрию тиосульфата. Для этого к 25 мл раствора йода добавляют 0,1 и раствор тиосульфата натрии до слабо желтой окраски. Затем добавляют 1 мл 1%-иого раствора крахмала и окончательно титруют тиосульфатом натрия до обесцвечивания. При хранении растворы йода меняют свой титр, поэтому каждый раз их титр проверяют по тиосульфату натрия.
0,1 н. раствор тиосульфата натрия (гипосульфит): 25 г кристаллической соли тиосульфата натрия вносят в мерную литровую колбу и растворяют дистиллированной водой, из которой кипячением удален углекислый газ, затем доводят водой до метки, оставляют па 12—15 дней, устанавливают титр.
1%-ный раствор крахмала: 0,5 г картофельного или рисового крахмала растирают в небольшом количестве воды, отдельно кипятят 50 мл дистиллированной воды и при помешивании вливают в нее приготовленную крахмальную массу, продолжая кипячение в течение 3—5 мни, и затем охлаждают. Хранят в прохладном месте не более 3 дней.
Раствор соляной кислоты 1: 3.
Ход анализа. В сухую колбочку помещают 0,1—0,3 г исследуемой соли или 5—10 г отравленной приманки и патматериала, тщательно закрывают ее резиновой пробкой с тремя отверстиями. Через одно отверстие проходит небольшая капельная воронка для кислоты, через два других — изогнутые под прямым углом стеклянные трубочки: длинная — до дна колбочки для ввода воздуха и короткая — для вывода воздуха и образовавшегося фосфористого водорода.
Колбочку помешают в водяную баню при 48—50 °С, нагревают в течение всего опыта.
Короткую трубочку дли отвода воздуха и фосфористого водорода соединяют с тремя последовательно соединенными дрекселями, в два из них вливают по 50 мл 0,1 к раствора йода, в третий — крахмальный раствор для определения возможного проскока йода. Всю установку присоединяют к водоструйному насосу или аспиратору для протягивания воздуха со скоростью 4—5 пузырьков в 1 с. И то же время по каплям из капельной воронки вводят 75 мл разведенной соляной кислоты.
Реакция протекает в течение 2—2,5 ч. По окончании реакции из реакционной колбы вытесняют воздух водой, после вытеснения воздуха раствор йода из обоих дрекселей соединяют вместе и титруют 0,1 п. раствором тиосульфата натрия.