Сложные эфиры карбоновых кислот, их производные (стр. 4 из 4)

R—C—X + HOOH ¾® R—C—O—OH + HX

пероксикарбоновая к-та

O O O O

R—C—X + HO—O—C—R ¾® R—C—O—O—C—R + НХ

ацил пероксида

O O (сухой) O

R—C—H ¾¾¾® R—C—O—OH

-10....-30 оC

O

Пероксиуксуснаякислота CH3—C—O—OH. Бесцветная жидкость, Ткип. 25 оС, хорошо растворима в воде и органических растворителях. При 100-110 оС разлагается со взрывом. Получается окислением ацетальдегида кислородом. Используется в качестве сильного окислителя.

О

Пероксибензойная кислота С6Н5—С—О—ОН (пербензойная кислота, реагент Н.Прилежаева). бесцветное кристаллическое вещество, Тпл.=41 оС, слабо растворимое в воде. Получают из бензоилпероксида:

O O

С6Н5-СО-О-О-СО-С6Н5 + Na-O-CH3 ¾® C6H5-C-O-O-Na + C6H5-C-O-CH3

Перекись бензоила (C6H5-CO)2O2. Это соединение представляет собой продукт замещения водородных атомов в перекиси водорода (H2O2) двумя остатками бензойной кислоты – бензоильными радикалами. Получают перекись бензола действием хлорангидрида бензойной кислоты на Н2О2 в присутствии щелочи или на перекись натрия (Na2O2):

O 2NaOH O

С6Н5—С—Cl + HO ¾¾® С6Н5—С—O + 2NaCl + 2H2O

С6Н5—С—Cl I С6Н5—С—O

O HO O

хлористый бензоил

Перекись бензоила – бесцветные кристаллы с Тпл.=106-108 оС. Имеет большое практическое значение как инициатор полимеризации соединений с двойной связью типа СН2=СНХ.

[Соединения типа перекисей легко распадаются на радикалы.]

Гидроперекись изопропилбензола. В последние годы разработан и применяется в промышленности способ синтеза фенола исходя из изопропилбензола (кумола). Последний в свою очередь получают по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием бензола с пропиленом.

Изопропилбензол в присутствии катализаторов окисляют кислородом воздуха – образуется гидроперекись изопропилбензола.

CH3 CH3 CH3

I I H2 SO4 I

C6H5—CH + O2 ¾® C6H5—C—O—OH ¾¾® C6H5—OH + C=O

I I I

CH3 CH3 CH3

Реакция протекает с очень хорошим выходом фенола и ацетона.

Список литературы

Писаренко А.П., Хавин З.Я. Курс органической химии. М., Высшая школа, 1975. 510 с.

Нечаев А.П. Органическая химия. М., Высшая школа, 1976. 288 с.

Артеменко А.И. Органическая химия. М., Высшая школа, 2000. 536 с.

Березин Б.Д., Березин Д.Б. Курс современной органической химии. М., Высшая школа, 1999. 768 с.

Ким А.М. Органическая химия. Новосибирск, Сибирское университетское издательство, 2002. 972 с.