Изоморфизм уравнений диссипативных свойств растворов электролитов (стр. 4 из 4)

Результаты оценок электропроводностей, функции от среднемолярного коэффициента активности, степени диссоциации, параметр экранирования и функции распределения для раствора KCl

C mol/l	 лит[13, 10]	(36)	(37)				f
0,0000	149,89	149,8840	149,7958	0,0000	1,0000	1,0000	1,0000
0,0010	145,90	146,0854	146,2624	-0,0164	0,9734	1,0092	0,9939
0,0030	144,92	145,2336	145,6019	-0,0271	0,9668	1,0160	0,9895
0,0050	143,61	144,0036	144,5005	-0,0338	0,9581	1,0207	0,9865
0,0100	140,80	141,3354	142,0616	-0,0450	0,9394	1,0292	0,9809
0,0500	134,41	135,3996	137,0724	-0,0779	0,8967	1,0653	0,9579
0,1000	130,01	131,2067	133,5506	-0,0915	0,8674	1,0924	0,9409
0,5000	117,25	118,4013	123,3921	-0,0968	0,7822	1,2066	0,8727
0,7000	113,60	114,4728	120,2643	-0,0880	0,7579	1,2445	0,8512
1,0000	111,07	111,4574	118,3158	-0,0693	0,7410	1,2922	0,8249
1,5000	107,20	106,6835	114,9154	-0,0253	0,7152	1,3579	0,7900
2,0000	104,12	102,6718	112,0035	0,0311	0,6946	1,4132	0,7617
2,2220	102,70	100,8436	110,5826	0,0584	0,6852	1,4356	0,7505
3,0000	100,70	97,3787	108,5911	0,1519	0,6718	1,5061	0,7164
3,5000	0,1979	1,5466	0,6976
3,9000	0,2187	1,5770	0,6837
5,0000	0,1568	1,6534	0,6502
6,0000	-0,1237	1,7157	0,6240
7,0000	-0,7022	1,7731	0,6009

Таблица 11

Результаты оценок коэффициента диффузии раствора KCl

C mol/l	Dтеор(30)	Dтеор(35)	Dтеор(38)	Dтеор(40)	Dлит[10]
0,0000	1,7234	1,7223	1,7223	1,7234	1,7220
0,0010	1,6775	1,6941	1,6650	1,6608	1,6969
0,0030	1,6662	1,6757	1,6476	1,6398	1,6805
0,0050	1,6512	1,6641	1,6297	1,6196	1,6710
0,0100	1,6189	1,6449	1,5948	1,5806	1,6563
0,0500	1,5454	1,5881	1,5304	1,5006	1,6105
0,1000	1,4948	1,5648	1,5025	1,4626	1,5932
0,2000	1,5498	1,5880
0,3000	1,5477	1,5880
0,5000	1,3481	1,5556	1,5025	1,4277	1,5984
0,7000	1,3062	1,5708	1,5161	1,4321	1,6122
1,0000	1,2771	1,6030	1,5645	1,4687	1,6347
1,1800	1,6273	1,6502
1,5000	1,2326	1,6788	1,6424	1,5321	1,6788
2,0000	1,1972	1,7759	1,7273	1,6058	1,7280
3,0000	1,1578	1,9840	1,9206	1,7810	1,8248
3,5000	2,0632	1,8662
3,9000	2,0990	1,8973
5,0000	1,9923
6,0000	1,5092
7,0000	0,5129

Таблица 12

Результаты оценок вязкости раствора KCl

C mol/l	 теор(29)	 теор(41)	 теор(41а)	 теор(42)	 лит[10]	 лит[12]	эксп
0,0000	0,8669	0,8718	0,8713	1,0536	0,8937	0,9714
0,0010	0,8906	0,9019	0,9041	1,0523	0,9706	0,982
0,0030	0,8966	0,9114	0,9157	1,0513
0,0050	0,9048	0,9214	0,9272	1,0507	0,9698
0,0100	0,9229	0,9416	0,9500	1,0496	0,986
0,0500	0,9667	0,9812	1,0007	1,0459
0,1000	0,9995	0,9994	1,0267	1,0440	0,991
0,2000	1,0425	0,9682
0,3000	1,0422
0,5000	1,1082	0,9994	1,0517	1,0433	1,005
0,6900	1,0454	0,8950	0,9753
0,7000	1,1438	0,9904	1,0485	1,0456
1,0000	1,1699	0,9598	1,0224	1,0499	1,012
1,4300	1,0574	0,9000	0,9882
2,0000	1,2480	0,8693	0,9351	1,0685	1,03
2,2220	1,2652	0,8523	0,9177	1,0730	0,9150	1,0013
3,0000	1,2904	0,7819	0,8431	1,0895	0,9350	1,0157	1,04
3,9000	1,1095	1,0292
5,0000	1,1348
6,0000	1,1584
7,0000	1,1825

Таким образом, плазменное приближение при исследовании водных растворов электролитов и составляющих их частиц, основанное на структурном единстве статистической механики для микро- и макроскопических объектов, открывает определенные перспективы для решения ряда проблем систем зарядов.

Прежде всего, это удовлетворительная аппроксимация проблемы диффузии и вязкости растворов электролитов различной концентрации и при различных температурах.

Выводы:

Показана принципиальная возможность объединения таких диссипативных свойств, как электропроводность, вязкость и диффузия.

Предложена новая теоретическая модель расчетов коэффициентов диффузии растворов электролитов, базирующаяся на применении известного уравнения Нернста – Хартли экспериментальных (или теоретических) данных по электропроводности и применении множителя

, учитывающего колебательный характер равновесия “диссоциация – рекомбинация ионов” и силу сопротивления среды осциллирующими ионами.

Способ не требует введения подгоночных параметров и позволяет оценивать D от нулевых разбавлений до концентрированных растворов электролитов.

Используя уравнение Стокса – Эйнштейна показана возможность приближенного определения вязкости растворов электролитов используя найденные значения диффузии в большой области концентраций электролитов без подгоночных параметров.

Также рассмотрен известный способ теоретической оценки вязкости водных растворов электролитов, основанный на новой интерпретации подвижности.

Список литературы

Балданов М. М., Мохосоев М. В. //Докл. АН СССР. 1985. Т. 284. №6. с. 1384.

Балданов М. М. //Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1986. Т. 29. №8. с. 38.

Балданов М. М., Танганов Б. Б., Мохосоев М. В. Электропроводность водных растворов слабых кислот //Докл. АН СССР. 1988, Т. 299, №4, с. 899-904.

Балданов М. М., Танганов Б. Б., Мохосоев М. В. Электропроводность растворов и кинетическое уравнение Больцмана //Журн. Физ. Химии. 1990, Т. 64, №1, с. 88-94.

Балданов М. М., Танганов Б. Б. Проверка теории электропроводности на метанольных растворах электролитов //Журн. Физ. Химии. 1992, Т. 66, с. 1263-1271.

Балданов М. М., Танганов Б. Б., Мохосоев М. В. Метод расчета электропроводности спиртовых растворов электролитов //Журн. Физ. Химии. 1992, Т. 64, с. 1263-1271.

Балданов М. М., Танганов Б. Б. Применение уравнения электропроводности для оценки констант диссоциации электролитов и количественного определения бинарных электролитов //Региональная конференция “Аналитика Сибири и Дальнего Востока – 93”. Тезисы докладов. – Томск, 1993. – с. 19.

Stokes G. G. //Trans. Camb. phil. Soc., 1845, V. 3, p. 287.

К.Б. Яцимерский, В.К. Яцимерский, “Химическая связь”. Киев: Изд. Вища школа, 1975, с. 70.

Справочник химика. Т. III. М. – Л.: Химия. 1965, с. 672, 719.

Дзюба С.А., Попов В.И., Моралев В.И., Цветков Ю.Д. Определение коэффициентов диффузии парамагнитных частиц на основе концентрационной зависимости формы спектров ЭПР //Журн. физ. химии. 1987, Т. 51, №8, с. 2188-2193.

Краткий справочник физико – химических величин. Изд. 8-е, перераб./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. – Л.: Химия, 1983. – 232 с.

Лобо В. М. М. //Электрохимия, 1991, Т.27, с.613.