Изоморфизм уравнений диссипативных свойств растворов электролитов (стр. 3 из 4)

Применив поправку

, окончательно получим

(38)

С другой стороны, учитывая уравнение (37) получим:

(39)

Здесь  - электропроводность экспериментальная, либо рассчитанная по уравнениям (36, 37). Нернст и Хартли получили уравнение (39) без учета вероятностного распределения, поэтому должно быть

или

(40)

Используя уравнение Стокса – Эйнштейна (16)

выразим вязкость, через коэффициент диффузии найденный по уравнению (38) получим

(41)

или по (40)

(41а)

Так же вязкость можно определить через подвижность найденную по уравнению (21)

(42)

Используя значения эквивалентных электропроводностей (рис. 4.1), данные таблицы 2, уравнений 30, 35, 38, 40 и уравнений 29, 41, 41а, 42, где вместо  i также табличное значение электропроводностей, были подсчитаны значения вязкости и коэффициента диффузии выбранных солей см. таб. 4 – 12.

В концентрационных зависимостях Dлит дана с относительной погрешностью  10%,  лит с относительной погрешностью 5%.

Таблица 4

Результаты оценок электропроводностей, функции от среднемолярного коэффициента активности, степени диссоциации, параметр экранирования и функции распределения для раствора LiCl

C mol/l	 лит[13, 10]	(36)	(37)				f
0,0000	115,03	115,0272	102,6938	0,0000	1,0000	1,0000	1,0000
0,0010	111,89	111,7256	99,9015	-0,0201	0,9727	1,0111	0,9892
0,0030	110,54	110,2571	98,7011	-0,0321	0,9610	1,0192	0,9813
0,0050	109,35	108,9754	97,6305	-0,0391	0,9506	1,0247	0,9759
0,0100	107,45	106,9120	95,9211	-0,0496	0,9341	1,0350	0,9661
0,0500	99,92	98,6459	89,0524	-0,0663	0,8686	1,0782	0,9259
0,1000	95,86	93,9805	85,2381	-0,0579	0,8333	1,1107	0,8968
0,5000	82,21	77,5348	71,7584	0,0600	0,7147	1,2474	0,7838
0,6000	80,00	74,8439	69,5160	0,0873	0,6955	1,2710	0,7658
1,0000	73,26	66,5405	62,5579	0,2015	0,6369	1,3499	0,7086
1,2300	69,50	62,1439	58,7745	0,2776	0,6042	1,3881	0,6824
2,0000	60,69	51,7162	49,7563	0,6206	0,5276	1,4949	0,6143
2,5140	55,20	45,6671	44,3722	0,9317	0,4799	1,5548	0,5791
3,0000	50,00	40,2781	39,4739	1,2812	0,4347	1,6061	0,5506
3,5000	45,00	35,3091	34,8919	1,6871	0,3912	1,6546	0,5249
5,1000	31,90	23,1378	23,4169	3,1493	0,2773	1,7902	0,4593
7,7500	16,78	10,8205	11,3334	5,0527	0,1459	1,9741	0,3832
10,4200	7,14	4,1320	4,4640	4,3115	0,0621	2,1295	0,3289
14,0823	- 5,1179	2,3131	0,2745

Таблица 5

Результаты оценок коэффициента диффузии раствора LiCl

C mol/l	Dтеор(30)	Dтеор(35)	Dтеор(38)	Dтеор(40)	Dлит[10]	Dлит[11]
0,0000	1,3226	1,1808	1,1808	1,3226	1,1802
0,0010	1,2865	1,1570	1,1386	1,2733	1,1621
0,0030	1,2710	1,1429	1,1208	1,2521	1,1500
0,0050	1,2573	1,1346	1,1075	1,2362	1,1431
0,0100	1,2354	1,1222	1,0886	1,2134	1,1336
0,0500	1,1489	1,1025	1,0422	1,1545	1,1146
0,1000	1,1022	1,1124	1,0402	1,1468	1,1059
0,2000	1,1475	1,0973
0,3000	1,1838	1,0886
0,4500	1,2352	1,0886
0,5000	0,9452	1,2516	1,0978	1,1861	1,0973
0,6000	0,9198	1,2839	1,1071	1,1920	1,1016
0,7000	1,3161	1,1059
1,0000	0,8423	1,4187	1,1454	1,2183	1,1232
2,0000	0,6978	1,9135	1,2362	1,2849	1,1750
3,0000	0,5749	2,6936	1,2834	1,3095	1,2355
3,5000	0,5174	3,1728	1,2687	1,2839	1,2649
5,1000	0,3668	4,8993	1,0982	1,0851
7,7500	0,1929	7,1468	0,5907	0,5639
10,4200	0,0821	6,2716	0,1978	0,1831
14,0823	0,0000	-4,8622	0,0000	0,0000

Таблица 6

Результаты оценок вязкости раствора LiCl

C mol/l	 теор(29)	 теор(41)	 теор(41а)	 теор(42)	 лит[10]	 лит[12]	эксп
0,0000	0,9433	1,0619	0,9481	1,0177	0,8937	0,9125
0,0010	0,9697	1,1013	0,9848	1,0191	0,8586
0,0050	0,9923	1,1322	1,0143	1,0211	0,9228
0,0100	1,0098	1,1518	1,0334	1,0227	0,9024
0,0500	1,0859	1,2031	1,0861	1,0308
0,1000	1,1319	1,2055	1,0933	1,0380	0,9613
0,1250	1,0412	0,9044	0,9663
0,2500	1,0552	0,9221	0,9928
0,5000	1,3199	1,1422	1,0571	1,0790	0,9534	1,0156	1,0337
0,6000	1,3563	1,1326	1,0519	1,0877
1,0000	1,4811	1,0947	1,0292	1,1204	1,0212	1,0628	1,0986
1,2300	1,5612	1,0844	1,0256	1,1381
2,0000	1,7879	1,0143	0,9759	1,1942	1,2208
2,5140	1,9657	0,9835	0,9557	1,2301	1,1504
3,0000	2,1701	0,9770	0,9575	1,2632
3,5000	2,4112	0,9883	0,9766	1,2969
5,1000	3,4014	1,1418	1,1556	1,4030
7,7500	6,4663	2,1229	2,2235	1,5781
10,4200	15,1968	6,3379	6,8471	1,7584
14,0823	2,0172

Таблица 7

Результаты оценок электропроводностей, функции от среднемолярного коэффициента активности, степени диссоциации, параметр экранирования и функции распределения для раствора NaCl

C mol/l	 лит[13, 10]	(36)	(37)				f
0,0000	126,45	126,4452	126,4559	0,0000	1,0000	1,0000	1,0000
0,0010	123,74	123,8839	124,1052	-0,0160	0,9786	1,0100	0,9930
0,0030	121,93	122,1710	122,5421	-0,0264	0,9643	1,0173	0,9879
0,0050	120,64	120,9423	121,4142	-0,0329	0,9541	1,0223	0,9844
0,0100	118,53	118,9344	119,5879	-0,0435	0,9374	1,0316	0,9780
0,0500	111,06	111,7609	113,1362	-0,0731	0,8783	1,0706	0,9515
0,0700	109,62	110,3868	111,9977	-0,0784	0,8669	1,0836	0,9428
0,1000	106,74	107,5453	109,4273	-0,0825	0,8441	1,0999	0,9320
0,2000	101,71	102,5226	105,0841	-0,0829	0,8043	1,1412	0,9053
0,5000	93,62	94,0614	97,8557	-0,0551	0,7404	1,2233	0,8544
1,0000	85,76	85,3416	90,3338	0,0092	0,6782	1,3158	0,8005
1,5000	79,86	78,5873	84,3315	0,0894	0,6316	1,3868	0,7614
2,0000	74,71	72,6592	78,8992	0,1885	0,5908	1,4467	0,7300
3,0000	65,57	62,2472	68,9945	0,4430	0,5185	1,5470	0,6801
4,0000	57,23	53,0225	59,8362	0,7554	0,4526	1,6317	0,6408
5,0000	49,46	44,7258	51,3076	1,0944	0,3911	1,7062	0,6080
5,5203	1,2691	1,7421	0,5928

Таблица 8

Результаты оценок коэффициента диффузии раствора NaCl

C mol/l	Dтеор(30)	Dтеор(35)	Dтеор(38)	Dтеор(40)	Dлит[10]	Dлит[11]
0,0000	1,4539	1,3912	1,3912	1,4539	1,3910
0,0010	1,4227	1,3690	1,3535	1,4103	1,3694	1,3738
0,0030	1,4019	1,3546	1,3300	1,3830	1,3565	1,3565
0,0050	1,3871	1,3455	1,3144	1,3649	1,3478	1,3478
0,0100	1,3628	1,3307	1,2904	1,3367	1,3349	1,3392
0,0500	1,2769	1,2895	1,2242	1,2559	1,3020	1,3046
0,0700	1,2604	1,2821	1,2181	1,2460	1,3046	1,3046
0,1000	1,2273	1,2764	1,2017	1,2250	1,2813
0,2000	1,1694	1,2760	1,1920	1,2057
0,2200	1,2775	1,2787
0,5000	1,0764	1,3146	1,2086	1,2085
0,5700	1,3259	1,2701	1,2701
1,0000	0,9861	1,4040	1,2493	1,2395	1,2822	1,2787
1,5000	0,9182	1,5157	1,2874	1,2741
2,0000	0,8590	1,6536	1,3216	1,3078	1,3098
3,0000	0,7539	2,0075	1,3724	1,3631	1,3522
4,0000	0,6580	2,4422	1,3787	1,3781	1,3772
5,0000	0,5687	2,9138	1,3259	1,3358	1,3738
5,5203	3,1569

Таблица 9

Результаты оценок вязкости раствора NaCl

C mol/l	 теор(29)	 теор(41)	 теор(41а)	 теор(42)	 лит[10]	 лит[12]	эксп
0,0000	0,9507	0,9985	0,9555	1,0320	0,8937	0,9545
0,0010	0,9715	1,0264	0,9850	1,0307	0,9544	0,882
0,0030	0,9859	1,0445	1,0045	1,0299
0,0050	0,9965	1,0569	1,0178	1,0293
0,0100	1,0142	1,0766	1,0393	1,0284	0,896
0,0500	1,0824	1,1348	1,1062	1,0254
0,0700	1,0966	1,1405	1,1149	1,0248
0,1000	1,1262	1,1561	1,1340	1,0242	0,9020	0,9583	0,9467
0,1250	1,0239	0,9053	0,9598
0,2000	1,1819	1,1655	1,1522	1,0237	0,9653
0,2200	1,0238
0,2500	1,0240	0,9154	0,9636
0,5000	1,2841	1,1494	1,1496	1,0271	0,9361	0,9717	1,0031
0,8860	1,0345	0,9815	0,9831
1,0000	1,4018	1,1120	1,1208	1,0370	1,063
1,5000	1,5053	1,0791	1,0904	1,0486	1,0276	0,9984
1,8300	1,0568	1,0760	1,0051
2,0000	1,6091	1,0512	1,0622	1,0610	1,0773	1,0091	1,12
3,0000	1,8334	1,0122	1,0191	1,0870
4,0000	2,1006	1,0077	1,0081	1,1138
5,0000	2,4306	1,0477	1,0400	1,1411
5,5203	1,1555

Таблица 10