где Кi — константа, характеризующая способность того или иного слабого электролита к диссоциации.
При малых значениях a (a£0,05) разность 1–a приблизительно равна 1. Тогда из этого уравнения можно получить:
что является математическим выражением закона разведения Оствальда: степень диссоциации слабого электролита в растворе тем выше, чем более разбавлен раствор.
Допустим, что при растворении электролита ВА в воде образуется раствор, имеющий концентрацию с. В результате некоторая часть а электролита ВА диссоциирует, образуя ионы B+ и А–. Величина a называется степенью диссоциации. Равновесная концентрация неионизированного электролита ВА оказывается равной с(1– a). Таким образом, можно записать
Запишем теперь выражение для константы равновесия рассматриваемой диссоциации
Подставив в это выражение равновесные концентрации участников диссоциации, получим
Это соотношение и представляет собой закон разбавления Оствальда. Константа Кс называется константой диссоциации электролита. Чем больше Kc, тем сильнее электролит.
Обратимые и необратимые химические реакции. Химическое равновесие и условия его смещения (изменение концентрации реагентов, температуры, давления).
Необратимые реакции протекают до полного расходования одного из исходных веществ, т. е. если одно из получающихся веществ выпадает в осадок или выделяется в виде газа:
Обратимые реакции протекают до достижения состояния химического равновесия.
Химическое равновесие — состояние, при котором скорости прямой и обратной реакций равны.
Обратимые реакции протекают до достижения состояния равновесия.
Обратимость многих реакций кажущаяся. Так, реакция водорода с кислородом с образованием воды кажется обратимой. Однако при температуре 2000°С с заметной скоростью протекает обратный процесс — разложение воды на водород и кислород и устанавливается равновесие.
Смещение химического равновесия при изменении условий описывается принципом Ле-Шателье.
При изменении внешних условий равновесие реакции смещается таким образом, чтобы уменьшить это воздействие.
Смещение равновесия при изменении температуры. В случае экзотермической реакции (протекающей с выделением тепла) равновесие смещается влево (в сторону исходных веществ) при повышении температуры, и вправо (в сторону продуктов реакции) при понижений температуры: |
В случае эндотермической реакции (протекающей с поглощением тепла) равновесие смещается вправо при повышении температуры и влево при понижении температуры:
Смещение равновесия при изменении давления.
Если реакция протекает с увеличением числа молекул газообразных веществ, при повышении давления равновесие смещается влево, а при понижении давления вправо:
Если реакция протекает с уменьшением числа молекул газообразных веществ, то при повышении давления равновесие смещается вправо, а при понижений давления влево:
Если реакция протекает без изменения числа молекул газообразных веществ, то при изменении давления равновесие не смещается:
Реакции ионного обмена. Условия их необратимости.
В растворах электролитов реакции протекают между ионами.
Реакции ионного обмена — окислительно-восстановительная реакция, которая идет в направлении связывания ионов, но при которой не происходит изменения степеней окисления.
Условия течения реакций в растворах электролитов до конца:
1) в результате реакции выпадает осадок:
2) в результате реакции выделяется газ:
3) в результате реакции образуется малодиссоциирующее вещество:
Ионный обмен – это процесс, в результате которого ионы, находящиеся в твердой фазе. обмениваются с ионами, находящимися в растворе. Нерастворимое твердое вещество может представлять собой какой-либо природный материал либо синтетическую смолу. Природные материалы, используемые для ионного обмена, включают цеолиты (комплексные алюмосиликаты натрия) и глауконитовый песок.
На поверхности этих твердых веществ имеются электрически заряженные центры, расположенные на более или менее регулярном расстоянии друг от друга. Эти центры удерживают на себе простые ионы с зарядами противоположного знака. Именно эти ионы обмениваются с другими ионами, содержащимися в растворе.
Катионообменники. Катионообменные материалы состоят из трех частей:
1) основная масса, или скелет, обычно обозначаемый символом R–;
2) активные центры (такие группы, как —
либо — );3) катионы, подлежащие обмену (обычно это ионы Н+ или Н3О+).
Когда твердый катионообменник приходит в соприкосновение с раствором, в котором содержатся какие-либо ионы, между ними устанавливается равновесие. Например,
Если первоначально раствор содержит, например, хлорид натрия, то ионы натрия обмениваются с ионами водорода и из нижней части колонки вытекает разбавленный раствор соляной кислоты.
Ионообменный материал можно регенерировать (восстанавливать), промывая колонку разбавленной соляной кислотой. Это приводит к смещению влево рассматриваемого равновесия, в результате чего ионы натрия замещаются ионами водорода.
Анионообменники. Анионообменник удаляет из раствора анионы. Типичным примером анионного обмена является следующее равновесие:
Для регенерации анионообменника может использоваться какое-либо основание, например раствор гидроксида натрия. Это сдвигает указанное равновесие влево.
Скорость химических реакций. Факторы, влияющие на скорость химической реакции (зависимость скорости от природы, концентрации вещества, площади поверхности соприкосновения реагирующих веществ, температуры, катализатора).
Скоростью химической реакции называется изменение количества вещества за единицу времени в единице объема.
Скорость реакции зависит от природы реагирующих веществ.
При реакции металлов с соляной кислотой, чем левее расположен металл в раду напряжений, тем быстрее протекает реакция, а металлы, находящиеся правее водорода, не реагируют вообще:
Скорость реакции увеличивается при увеличении концентрации реагирующих веществ.
Горение веществ в чистом кислороде происходит быстрее, чем в воздухе, содержание кислорода в котором составляет 21%:
Скорость реакции увеличивается при увеличении поверхности соприкосновения реагирующих веществ.
Железные опилки быстрее реагируют с соляной кислотой, чем железные гвозди:
Скорость реакции увеличивается с увеличением темпера-
Железо при обычной температуре реагирует с хлором очень медленно, при высокой же температуре протекает бурная реакция (железо горит в хлоре):
Водород восстанавливает оксиды металлов при нагревании, при комнатной температуре эта реакция не идет, то есть ее скорость равна 0:
Скорость многих реакций увеличивается в присутствии специальных веществ — катализаторов.
Катализаторы увеличивают скорость реакции, но по окончании реакции остаются неизменными.
Примеры каталитических реакций:
(реакция сильно ускоряется в присутствии МnО2).